《固体物理》第6章能带理论基础.ppt

体心立方的倒格子为面心立方 ．倒格子的晶格常数为 z z y x Γ点(0,0,0) (２π/a, ０, ０) 带宽 例３. 面心立方晶格中由原子s态形成的能带。 　　12个紧邻格点坐标为 倒格子点阵晶格常数为 Γ点(0,0,0) (２π/a, ０, ０) 三、原子能级和能带 　当原子相互接近组成晶体时，原来孤立的原子能级，由于 原子之间的相互作用而分裂成一个能带，能带宽度由不同原 子波函数的交叠积分所决定，原子间的距离越小，交叠积分 越大，能带宽度越大。 　当只考虑不同格点相同原子态之间的相互作用，原子能级和能带之间存在对应关系。当考虑不同原子态之间的相互作用，能带和原子能级之间就不存在一一对应的关系。 四、瓦尼尔(Wannier)函数 在紧束缚近似中，能带中的电子波函数可以写成原子波函数 的布洛赫和 对于任何能带，布洛赫函数都可以写成类似的形式 其中　　　　　称为瓦尼尔函数，作逆变换得 瓦尼尔函数在讨论电子空间局域问题时是比较有用的工具。 作业：试用紧束缚近似求一维格子和二维正方格子所 形成的能带，并给出能带宽度。 6.5 计算能带的其它方法（了解） 一、正交化平面波法 可在倒子空间展成傅立叶基数 同样 平面波法 　将它们代入单电子方程，可以得到a(Gl)的线性齐次 方程组，有解的条件是系数行列式为零。由此可求出各 个不同k值所对应的本征能量。 　但是由于周期性势场在离子实附近是一个极强的局域 势，具有　　　的形式，因此波函数应具有孤立原子中 电子波函数急剧振荡的特征。这就要求上述展开式中含 有较多的短波成分（高G成分），这时波函数不能用少 数几个平面波表示，一般需要几百个以上，使问题变得 难于求解。 　赫令提出克服平面波展开收敛差的办法。 首先将固体能带分为两类，壳层电子的能带和价带及导带， 价带指的是最高的一个被电子占据的能带，导带则是最低 的一个空（或半空）的能带，固体的性质主要由价带及导 带决定。 　对于较低的壳层电子能带，一般都被填满，而且都是窄 能带，可以用紧束缚波函数表示 　　　代表位于格点上的原子波函数 ，c代表壳层 量子数1s,2p　 --壳层能带波函数 赫令注意到，对于固体中运动的电子，原胞中的离子实内区与外区是两种性质上不同的区域，当导带或价带中的电子处在离子实外区时，仅受到弱势场作用，波函数在空间平滑变化，这时波函数像平面波，在离子实内区时，由于有很强的局域势场作用，电子波函数表现出原子波函数的急剧振荡特征。因此，最好采用平面波与壳层能带波函数的某种线性组合来描述布洛赫函数。 定义 令 而 将　　　　　　作用于上式 其中，矩阵元为 久期方程为 二、赝势方法 将布洛赫函数的正交化平面波展开式写为 引进一个新函数 代入方程 利用 得： 而 所以 －－赝波方程 －－赝势 　赝波函数　　与布洛赫函数具有相同的能量本正值，计算 能带时，先写出赝势，再解赝波方程求Ek。 其中 三、原胞法 　原胞法是维格纳和赛兹于1933年研究碱金属结合能时提出的，适合于单价金属导带的最低能量状态的计算，是历史上第一个定量计算能带的方法。 　维格纳－赛兹原胞：以格点为中心，做该原子与近邻以及次近邻原子连线的垂直平分面，由这些平面所围成的多面体，即为维格纳－赛兹原胞。其体积与正点阵的固体物理原胞体积相等，整个晶体可以看成是由各原子的W-S原胞堆积而成的。 　　bcc—截角八面体 　　fcc－－菱十二面体 　在对称化原胞面上给予适当的边界条件，可将能带计算问题简化为在一个W-S原胞内求解薛定谔方程问题。 要求波函数及其导数在W-S多面体上任一点　　　　　为连续，加上布洛赫定理 给出原胞法的边界条件为 负号是由于在　　　和　　　　所在面的法线方向相反。 　原胞法的基本近似是假定在W-S原胞内晶体势场具有 球对称性，即 则 可以利用数值解法求解。 难点是在W-S原胞上每一点都要满足边界条件。 四、缀加平面波法 　为了克服原胞法在W-S多面体上满足边界条件的困难，斯 莱特建议用糕模势（丸盒势）（muffin-tin potential）模型 处理问题。 所谓糕模势即假定W-S原胞中球对称势仅限于离子实周围半 径为ri的球体内，这些球彼此不相交（称为M-T球），在M-T球 外的原胞势场则假定为常数场。 　适当选择能量零点，可将W-S原胞内的丸盒势写为 　糕模势模型将M-T球外的势场取为常数，此处薛定谔方程的 解为平面波，平面波在W-S多面体上能自动满足边界条件。 　在每个M-T球内，由于是球对称的势场，薛定谔方程的解可 用径向波函数与球谐函数的乘积展开 Rl满足径向薛定谔方程 平面波与球内的球函数展开式相衔接，波函数在r=ri处连续， 将平面波用球谐函