化学物料识用与分析 配位化合物的稳定性 配位化合物的稳定性.pptVIP

扬州工业职业技术学院 王元有 课程：化学物料识用与分析 知识点：配位化合物的稳定性 1.稳定常数与不稳定常数 [Ag(NH3)2]+ Ag+ + 2 NH3 可溶性配位化合物在水溶液离解时，存在解离配位平衡 其离解常数为 外界和内界间全部离解成内界离子和外界离子，与强电解质类似。 Ag+ + 2 NH3 [Ag(NH3)2]+ K不稳θ越大，配离子越易离解，即配离子越不稳定。 离解反应的逆反应为配位反应: MgY2- * CaY2- FeY2- CuY2- HgY2- FeY- [Fe(NCS)]2+ [Ag(NH3)2]+ [Ag(S2O3)2]3- [Ag(CN)2]- [Cu(CN)2]- [Au(CN)2]- [Fe(C2O4)3]3- [Co(NCS)4]2- 4.4×108 1.0×1011 2.1×1014 5.0×1018 6.3×1021 1.7×1024 2.2×103 1.1×107 2.9×1013 1.3×1021 1.0×1024 2.0×1038 2×1020 1.0×103 [Zn(NH3)4]2+ [Cu(NH3)4]2+ [HgCl4]2- [Zn(CN)4]2- [HgI4]2- [Hg(CN)4]2- [Co(NH3)6]2+ [Cd(NH3)6]2+ [Ni(NH3)6]2+ [AlF6]3- [Fe(CN)6]4- [Co(NH3)6]3+ [Fe(CN)6]3- 2.9×109 2.1×1013 1.2×1015 5.0×1016 6.8×1029 2.5×1041 1.3×105 1.4×105 5.5×108 6.9×1019 1.0×1036 2×1035 1.0×1042 配离子 配离子 ▲ 只能在配位体数目相同的配位实体之间进行。 Solution Question 使用 K稳?值的大小比较配位实体的稳定性时, 应注意什么? ▲ 对同类型的配位实体而言, K稳? 增大,其稳定性 也增大。 逐级形成常数 Cu2+离子实际存在的形式是[Cu(H2O)4]2+, 这意味着NH3分子配位时不是进入Cu2+离子的空配位层, 而是取代原来配位层中的H2O分子, 而且是分步进行的: [Cu(H2O)4]2+ + NH3 [Cu(H2O)3NH3]2+ + NH3 [Cu(H2O)2(NH3)2]2++ NH3 [Cu(H2O)(NH3)3]2+ + NH3 [Cu(H2O)3NH3]2+ + H2O [Cu(H2O)2(NH3)2]2+ + H2O [Cu(H2O)(NH3)3]2+ + H2O [Cu(NH3)4]2+ + H2O 与反应对应的形成常数叫逐级形成常数，分别用 K1? K2? , K3? 和K4? 表示：K稳= K1?× K2? ×K3? ×K4? 。 一般： K1?＞ K2? ＞K3? ＞K4? ２．配离子稳定常数的应用 （1） 计算配合物溶液中有关离子的浓度 【例】 计算溶液中与1.0×10-3mol/L [Cu(NH3)4]2+和1.0 mol/L NH3处于平衡状态时游离Cu2+的浓度。 解：设平衡时c(Cu2+) = x mol/L Cu2+ + 4NH3 [Cu(NH3)4]2+ 平衡浓度/( mol/L) x 1.0 1.0×10-3 查附录得知[Cu(NH3)4]2+的K稳= 2.09×1013 有 x = 4.8×10-17 即 c(Cu2+) = 4.8×10-17 mol/L 解：两种溶液混合后，因溶液中NH3·H2O过量，Ag+能定量地转化为[Ag(NH3)2]+，且每形成1mol [Ag(NH3)2]+要消耗2mol NH3·H2O。 Ag+ + 2NH3 [Ag(NH3)2]+ 起始浓度/( mol/L) 0.10 0.50 0 平衡浓度/( mol/L ) x 0.50–(2×0.10+2x) 0.1-x