化学物料识用与分析 溶度积规则及其应用 溶度积规则及应用.pptVIP

解：Fe3+可通过形成Fe(OH)3沉淀除去。对0.010mol·L-1的Fe3+沉淀完全时的pH应满足Cu2+不沉淀的要求。 Fe3+(aq)＋3OH-(aq) Fe(OH)3(s) [Fe3+)]·[OH-]3＝Kspθ {Fe(OH)3} pOH＝11.18 pH＝2.82 欲使Fe(OH)3沉淀完全，溶液中Fe3+的浓度应达到1.0×10-5mol·L-1，此时 扬州工业职业技术学院 王元有 课程：化学物料识用与分析 知识点：溶度积规则及应用 AnBm (s) nAm+ (aq) + mBn- (aq) Kspθ= [Am+,eq]n·[Bn-,eq]m (溶度积) , eq代表达到平衡时刻 Qc = [Am+]n·[Bn-]m (离子积), 任意时刻 1．溶度积规则 Q Kspθ 过饱和 有沉淀生成 Q = Kspθ 饱和溶液 Q Kspθ 未饱和 沉淀溶解 或无沉淀生成 溶度积规则 产生沉淀的唯一条件。 （1）控制条件沉淀或分离不同的离子 2．溶度积规则的应用 【例】将等体积的0.0040mol·L-1AgNO3和0.0040mol·L-1K2CrO4混合时，有无红色的Ag2CrO4沉淀析出？ Kspθ(Ag2CrO4)＝2.0×10-12。 解：等体积混合后，各溶液浓度减少一半 c(Ag+)＝0.0020mol·L-1 c(CrO42-)＝0.0020mol·L-1 Qi＝[Ag+]2[CrO42-]＝0.00202×0.0020＝8.0×10-9 Qi Kspθ(Ag2CrO4)＝2.0×10-12 所以，两溶液混合后有Ag2CrO4红色沉淀析出。 分步沉淀: 当溶液中同时存在两种或两种以上的离子与某一沉淀剂均能发生沉淀反应时，沉淀不是同时发生，而是按生成的难溶物质溶解度由小到大的次序进行先后沉淀，这种现象叫分步沉淀。 判断方法： ◆对于同类型难溶物质且离子浓度相同时，可直接由其Kspθ判断沉淀的先后顺序，Kspθ小者先沉淀。 ◆对浓度不同或者类型不同时不能直接由Kspθ判断，要根据溶度积规则来判断。 [例] 向含有KCl、KI各0.01mol·L-1的混合溶液中，逐滴加入沉淀剂AgNO3溶液，那种离子先沉淀？氯离子沉淀时溶液中碘离子的浓度是多少？已知AgI和AgCl的溶度积分别为：8.51 × 10-17 和 1.77 × 10-10 KCl、KI 0.01mol·l-1 AgI和AgCl的溶度积分别为：8.51 × 10-7 和 1.77 × 10-10 解;AgI开始沉淀时需要的Ag+浓度为 而AgCl开始沉淀析出所需Ag+浓度为 因此，AgI首先沉淀。 浓度小于10－6 mol·L-1 待到AgCl也同时沉淀时，对两者均为饱和溶液，均应满足它们的溶度积。同时，在同一溶液中，Ag+浓度应当相等，则上两式可写为： 即I -消耗至溶液中 Cl - 浓度比 I -浓度大2.1×106倍时，AgCl才能开始沉淀。此时的 I -浓度也可据此算出。 Cl – 开始沉淀时，I –已沉淀完全。所以两者可完全分离 沉淀完全 练一练 在含有0.1mol/L的Cl－、Br－和I－离子的混和溶液中，逐滴加入AgNO3溶液，能分别生成AgCl、AgBr、AgI沉淀，问沉淀的顺序是什么？ 已知Kspθ（AgCl）＝1.56×10－10 Kspθ（AgBr）＝7.7×10－13 Kspθ（AgI）＝1.5×10－16 CaSO4(s)+CO32-(aq) CaCO3 (s) +SO42-(aq) （2）沉淀的转化 =1.43×104 CaSO4 CaCO3 Ca3(PO4)2 PO43- CO3 2 - CO3 2 - （3）判断沉淀的完全程度 由于难溶电解质溶液中始终存在着沉淀-溶解平衡，不论加入的沉淀剂如何过量， 被沉淀离子的浓度都不可能等于零。 所谓“完全沉淀”，并不是说溶液中某种离子绝对不存在了，而是指其含量少至某一标准。 通常： 溶液中残留的离子浓度≤1.0×10-5mol·L-1时，即可认为沉淀达到完全。 （在定量分析中，一般要求残留的离子浓度≤1.0×10-6mol·L-1。） 【例】取5mL 0.0020mol·L-1的Na2SO4溶液，加到5mL 0.020mol·L-1的BaCl2溶液中，试计算S