高分子材料科学前沿 叠氮化合物感光树脂体系 叠氮化合物感光树脂体系.docVIP

PAGE 5 PAGE 5 叠氮化合物感光树脂体系 学校名称： 华南农业大学 院系名称： 材料与能源学院 时 间： 2017年2月27日 叠氮化合物是与重氮化合物同时发展起来的一种感光性物质，早在1930年，就有研究人员发现叠氮化合物与高分子共存时，见光会发生交联现象。叠氮化合物中含有由3个氮原子组成的-N3（叠氮基）。叠氮化合物感光树脂体系是指由光敏剂叠氮化合物与含不饱和键可溶于有机溶剂的聚合物组成的感光性树脂体系。 印刷制版中使用的叠氮化合物是芳香族的叠氮化合物，通常可由卤代芳烃与叠氮化钠反应制得。如： Ar-X+NaN3→Ar-N3+NaX 叠氮化合物感光树脂体系中的光敏剂叠氮化合物是含双叠氮基的叠氮化合物，如2，6-双叠氮亚苄基-4-甲基环己酮，其结构式如下： 一般认为，芳香族叠氮化合物受光的作用后， 释放出氮气，生成具有很强活性的亚氮化合物氮烯，活泼的氮烯可以继续发生夺氢、偶合 、加成、插入等反应，导致感光树脂体系中的高分子键产生交联，转变为不溶性的网状结构。 这两种激发态有不同的反应活性，因此可发生不同的反应。单线态亚氮化合物的吸电子性较强，易于发生向双键加成和向C-H，O-H，N-H等键插入的反应。 而三线态亚氮化合物的自由基性较强，优先发生夺氢反应，但也能发生向双键的加成反应。 芳香族叠氮化合物品种繁多，通过与各种高分子组合，已经研制出一大批芳香族叠氮类感光高分子。 叠氮化合物感光树脂体系的成像机理为，对叠氮化合物感光树脂进行曝光，见光部分的双叠氮基化合物发生分解生成双氮烯自由基，双氮烯自由基分别和体系中的可溶于有机溶剂的含不饱和键聚合物发生交联反应，发生交联的部位 （见光部分） 由于形成了网状结构的聚合物，固不溶于有机溶剂，对该体系采用有机溶剂显影，未见光部分的聚合物溶于有机溶剂被除去，见光部分留下，形成阴图影像。用有机溶剂显影的叠氮材料不适合制作平版，这是因为有机溶剂显影时，曝光部分虽然不溶解，但会产生不同程度的溶胀，或者显影液残留在未曝光部分，哪怕是极少的残留也会造成印版上脏。 以叠氮化合物作为光交联剂的感光树脂体系是负型感光剂的主要种类之一。其最有代表性的是双叠氮化合物和环化橡胶体系,作为负型抗蚀剂的主要品种,以其优良的性能在电子工业得到了长期、广泛的应用。此外,由各种酚树脂和叠氮化合物组成的负型感光剂有稀碱水显影等特点,具有取代主要采用溶剂显影的负胶体系,在电子工业、印刷制版等方面有了应用的潜力。但这些体系真正商品化的极少,这也表明了这些以叠氮化合物为交联剂的负型感光组成物很难在感度、反差、解像力、留膜性能以及显影操作宽容度等方面同时满足实用化技术的需要。