负载型催化剂中贵金属与载体强相互作用汇编.pptVIP

Seminar 负载型催化剂中 贵金属与载体的强相互作用 学生:彭家喜 导师:王树东研究员 3/3/2020  nem 化学家,为化学找个家  化学家,为化学找个家 打造服务-交流资源三位一体化化 学专业学术论坛  目录 盯 ■强相互作用的表现 发生强相互作用的催化剂举例 ■强相互作用的表征 ■形成强相互作用可能的机理 实验中涉及的现象 结  前 ■对金属一载体相互作用的认识最初来源于 对金属一载体界面接触角的研究 M. Humenik et al,/ Am. Ceram Soc., 37(1954)18 界面上的行为被看成金属一半导体的接触 而按传统的空间一电荷理论处理 G M. Schwab, Surf Sci., 1.3 (1969)198  前言 “氢溢流”用来解释当掺入nA2O2时 P/SO2催化剂催化乙烯加氢活性增大 J. H. Sinfelt et al., / Am. Chem. Soc.,85(1963)3365 S. J. Taster等人首先提出金属 载体强相互作用的概念 S./. Tauster et al,/. Am. Chem. Soc. 100 (1978)170  所谓金属一载体的强相互作用就是负载 于特定载体上的金属催化剂经高温氢还 原后,在排除了烧结,包藏和还原不完 全等因素后,金属对氢和一氧化碳化学 吸附能力大大下降的状态,常简称之为 MSI (Strong-Metal-Support-Interaction)  SMSI的表现 化学吸附性能 金属 200℃还原 00℃还原 量)BETH吸阳/MCO吸附/ M BETH暖附/MCO吸附/M 0.23 0.06 0.11 Rh480.71 1.15 0.01 0.02 Pd 0.53 46 0.05 0.02 0.21 Ir 1.60 Pt 0.88 0.05 0.03 H, and CO adsorption at 25C on TiO, -supported metals S.J. Tauster et al.,/. Am. Chem. Soc., 100(1)(1978), 170  SMSI的表现 金属组分形貌学 XRD研究表明:TO2在150℃H2还原后为无 定形,经550℃CH还原后为具有氧缺陷的锐 钛矿晶体;当铂存在时550℃H2还原使T(2 变成Ti,O2 ■TEM考察结果表明:正常状态的Pt/TO 铂颗粒呈半球状,经60℃H还原后,铂呈 地堡式的扁平的立方体状,高度不超过几 个原子层厚,类似于二维筏状结构;用氧 或水蒸气处理后,铂又恢复成半球状三维 颗粒 Baker et al,/. Catal., 56(1979)390  SMSI的表现 催化性能 ■SMSI体系催化剂对烷烃加氢、脱氢和氢解 反应的活性受到抑制 P Meriaudeau et al, 7th I.C. C, 1980(E2)1464 SMSI体系催化剂对CO+H2反应的活性、选 择性和抗失活性能均有很大改善 M.A. Vannice et al.,. Catal. 56, (1979)236  SMsI的广泛性 金属氧化物 1000 SMSI活性 181(c) 18.0( HtO 140(Hf ZrO 136(r 68(Ia) +(微弱) TiO 3.9(IO) 1.1(NbO) X00og(P2o/P1),P2o和P2为100K时 在氧化物与括号中的物相之间达到平衡时的水和氢的分压