滴汞电极实验讲义归纳.ppt

.iuu .iuu .iuu .iuu .iuu .iuu .iuu .iuu .iuu .iuu .iuu .iuu .iuu .iuu .iuu .iuu .iuu .iuu 单扫描极谱法测定水果维C含量 一 极谱分析与极谱图 1 定义：以小面积、易极化的电极作工作电极；以大面积、不易极化的电极为参比电极组成电解池，电解待测物质的稀溶液，由所测得的电流－电压特性曲线来进行定性和定量分析的方法 当以滴汞作工作电极时的伏安法，称为极谱法 2 阳极(参比电极)：大面积的SCE电极，不易极化；电极电位不随外加电压变化 2Hg+2Cl-＝Hg2Cl2+2e 电极表面的电流密度很小，单位面积上[Cl-]的变化就很小，可认为其电位是恒定的 3 阴极(工作电极)：小面积的极化工作电极Cd(II)+2e+Hg＝Cd(Hg) 残余电流：当U外U分，U外↑→微小电流通过电解池 当U外＝U分，i?U外 极限电流：当U外继续增加，滴汞表面Cd2+浓度趋近于0，id?扩散速率?浓度差?溶液浓度c 4 定量基础： 5 定量方法： 标准曲线法；标准加入法 6 半波电位(E1/2) ：当电流等于极限扩散电流的一半时所对应的电位；由于不同物质其半波电位不同，因此半波电位可作为极谱定性分析的依据 7 单扫描极谱 扫描方式：经典极谱加电压是在整个汞滴生长周期 (～7s)内加一线性增加电压；单扫描在汞滴生长后期(2s)加一锯齿波脉冲电压 扫描速率：经典极谱扫描电压速率200mV/min；单扫描为250mV/s(于汞滴生长末期开始施加扫描电压) 因而分辨率比经典极谱高 峰电流：扫描速率加快，电极表面离子迅速还原，因此电流急剧增加，产生瞬时极谱电流；继续增加电压，电极周围未发生还原反应的离子来不及扩散，扩散层厚度增加，导致极谱电流迅速下降，形成峰形电流 .iuu .iuu .iuu .iuu .iuu .iuu .iuu .iuu .iuu .iuu .iuu .iuu .iuu .iuu .iuu .iuu .iuu .iuu ... ....