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电化学测试技术
(主要内容:
电化学测试概述
稳态极化曲线的测定
控制电流暂态法
控制电位暂态法
交流阻抗法
金属腐蚀速度的电化学测定方法
电化学测试技术在腐蚀与防护研究中的
应用
电化学测试概述
对应于出现的时间顺序,电化学测量方法可大致分为
三类
a)电化学热力学性质的测量方法,基于 Ernest方程、电势
pH图、法拉第定律等热力学规律进行
b)单纯依靠电极电势、极化电流的控制和测量进行的动力学
性质的测量方法,研究电极过程的反应机理,测定电极过
程的动力学参数
C)在电极电势、极化电流的控制和测量的同时,结合光谱波
谱技术、扫描探针显微技术和引入光学信号等其它参量的
测量,研究体系电化学性质的测量方法。
12电极过程是一个复杂的过程,最简单的电极过程通常
包含以下四个基本过程
①电荷传递过程,也称为电化学步骤
②扩散传质过程
③电极界面双电层的充电过程
④电荷的电迁移过程。
要进行电化学测量,研究某一个基本过程,就必须控制实
验条件,突出主要矛盾,使该过程在电极总过程中占据主
导地位,降低或消除其他基本过程的影响,通过研究总的
电极过程研究这一基本过程。这就是进行电化学测量的基
本原则。
稳态极化曲线的测定
极化曲线常以与电流密度的对数gi来表示,如图
」-1极曲蝴示怠图
图1-2化曲线示旗恻
稳态法就是测定电极过程达到稳态时过电位与电流密度的
关系。用稳态极化曲线可以测定电极过程控制步骤的动力
学参数,研究电极过程动力学规律及其影响因素。
实际进行稳态极化曲线测量时,要加强溶液搅拌或者使用
旋转电极,提高扩散速度,减少达到稳态扩散的时间。
稳态是相对的,绝对的稳态是没有的
稳态极化曲线的测量分为控制电流法和控制电位法。
控袆电流法仪器简单,易于控制,应用普遍。如果极化曲
线中有电位极大值,则选择此方法。
对于极化曲线中有电流极大值的情况,只能恒电位法。例
如测定具有钝化行为的阳极极化曲线时
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1
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1.001
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图?-313不钢在1.刂N硫釀中的阳极恹化曲浅,30°
图为测定极化曲线最基本的电路
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图2-4测定檻化曲线的本电黯图
稳态极化曲线的应用
电化学基础研究方面;
b)金属腐蚀方面
C)电镀、电冶金和电解方面
d)化学电源方面,化学电源负荷下的电压是直接由
总极化决定的,极化较大的电池的负荷特性很差
,即电压效率低,因此负荷特性可直接用整个电
池的极化曲线定量描述。
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