热力学统计物理 第五章 课件.pptVIP

第五章 不可逆过程热力学简介 § 5.1 局域平衡 熵流密度与局域熵产生率 在第一章中根据热力学第二定律得到不等式 式中等号适用于可逆过程，不等号适用于不可逆过程。 将上式中 d S 推广为下述等式 d S =d e S +d i S 式中 d e S 是由于系统与外界交换物质和能量所引起的系统 熵变 ，是可正可负的； d i S 表示系统内部发生的过程引起 的 熵产生 ，不能取负值。 d d Q S T ? 如果系统内部发生的过程 可逆 ，熵产生 d i S =0 如果系统内部发生的 过程不可逆 ，熵产生 d i S 0 对于孤立系统， d e S =0 ，故而 d S =d i S ≥0 这就是熵增加原理。 对于闭系， d e S 的正负取决于系统是吸热还是放热；对于开系，除热 量交换外，系统与外界的物质交换也会引起 d e S 。 e d d = Q S T ? 局域平衡 将平衡态热力学中的热力学基本方程改写为 式中 N i 是 i 组元的分子数， μ i 是一个 i 分子的化学势。 对于系统在 不可逆过程 中所经历的 非平衡状态 ，我们 限定 ： 整个系统虽然