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直接急冷 间接急冷 设备费少,操作简单; 传热效果好; 产生大量含油污水, 油水难分离; 不能回收高品位的热能 回收高品位的热能, 能量利用合理; 无污水; 冷热物流接触空间较小; 结焦比较严重。 急冷方式比较 .......... 裂解原料 稀释蒸汽含量 急冷负荷 重组分液体产物含量 结焦 间接急冷 油直冷 水直冷 乙、丙 丁烷 较少 较小 较少 较不易 石脑油 中等 中等 中等 较易 轻柴油 较多 较大 很多 较易 重柴油 很多 很大 很多 很易 不同裂解原料的急冷方式 .......... 工艺要求: 传热强度大 能够承受大压差和热量传递所引起的温差 便于清焦 使裂解气在0.01~0.1s内骤冷至露点左右 急冷换热器 .......... 控制停留时间 一般控制在0.04s以下 控制急冷换热器出口温度,裂解气冷却温度不低于其露点 减少急冷换热器结焦的措施 急冷换热器出口温度: T出 = 0.56TB + α 裂解原料的 体积平均沸点 α=340~420℃,因裂解深度而异,裂解深度较深时α取较大值 .......... 6.3.4.2 结焦与清焦 结焦的相关因素 裂解深度、温度、烃分压、原料轻重 结焦的判断 在进料量不变的情况下,检查进料压力的变化,因为进料压差与设备压差有关,而结焦则影响压差; 原料进出口的温差不变,若燃料消耗量增加,则说明传热性差,应是结焦严重,热能利用率低; 裂解产物中乙烯的含量下降。 .......... 结焦的后果 传热系数下降(热量利用率低);压差升高(设备阻力增大);乙烯收率下降;能耗增大 清焦的方法 停炉清焦:切断进料及出口,用惰性气体或水蒸气清扫管线,再用空气和水蒸气烧焦; 在线清焦:交替裂解法和水蒸气、氢气清焦法。切换物料; 其它方法:加入助剂,起到抑制作用 .......... 清焦的化学反应和控制指标 出口干气中(CO+CO2)含量0.2%~0.5%, 清焦结束。 C + O2 → CO2 - Q 2C + O2 → 2CO - Q C + H2O → CO + H2 + 131.47KJ/mol .......... 急冷水 原料 裂解气 裂解汽油 80℃ 800-900℃ 200-300℃ 40℃ 裂解炉 废热锅炉 水洗塔 油水分离器 稀释蒸汽发生器 冷却 轻烃裂解装置流程 6.3.4.3 裂解工艺流程 .......... 馏分油裂解装置流程 .......... 6.3.4.4 裂解汽油与裂解燃料油 裂解汽油 烃类裂解副产的裂解汽油包括C5至沸点204℃以下的所有裂解副产物。其组成与原料油性质和裂解条件有关。 a. 经一段加氢可作为高辛烷值汽油组分 b. 进行两段加氢经芳烃抽提分离芳烃产品 c. 全部加氢 C5,可返回循环裂解 C6~C8,芳烃抽提的原料 C9-204℃, C9馏分可作为歧化生产芳烃的原料 .......... 裂解燃料油 烃类裂解副产的沸点在200℃以上的重组分 分类 裂解轻质燃料油 200~360℃馏分 相当柴油馏分 裂解重质燃料油 360℃以上馏分 相当于常压重油馏分 .......... 6.4 裂解气的净化与分离 6.4.1 概述 6.4.2 裂解气的净化 6.4.3 裂解气的压缩与冷冻 6.4.4 裂解气的精馏分离 .......... 对于给定原料,相同裂解深度时,提高温度,缩短停留时间的效应 温度--停留时间对产品收率影响 可以获得较高的烯烃收率,并减少结焦; 抑制芳烃生成,所得裂解汽油的收率相对较低。 .......... 6.2.2.3 反应压力与稀释剂 压力对平衡转化率的影响 一次 反应 断链反应 脱氢反应 不可逆,改变压力对平衡转化率影响不大 可逆,降低压力有利于提高转化率 分子数增加的反应,降低压力有利反应 二次 反应 聚合 结焦 脱氢缩合 分子数减小的反应,降低压力 不利于平衡向产物方向移动, 抑制二次反应发生 从热力学角度分析:P↓,利于一次反应,不利于二次反应 .......... 压力对反应速率的影响 一次反应多是一级反应:r裂=k裂c 烃类聚合和缩合的二次反应多是高于一级的反应: r聚=k聚cn (n1); r缩=k缩cAcB P不能改变k,但P↓,能降低反应物浓度 P↓,可增大一次反应对于二次反应的相对速度,提高一次反应选择性 反应速率分析: 热力学、动力学分析:降低P利于一次反应,减轻结焦程度 .......... 压力对裂解过程中一次反应和二次反应的影响 .......... 目的:降低烃分压 稀释剂种类:水蒸气、氢气、惰性气体 稀释剂 加入稀释剂降低烃压力, 为什么不
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