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芬顿法处理工艺及其影响因素 1 处理工艺 1.1 芬顿氧化法概述 芬顿法的实质是二价铁离子 (Fe2+) 、和双氧水之间的链反应催化生成羟基自由基，具 有较强的氧化能力， 其氧化电位仅次于氟，高达 2.80V 。无机化学反应过程是，过氧化氢 2+ 2 2 (H O) 与二价铁离子 (Fe ) 的混合溶液将很多已知的有机化合物如羧酸、醇、酯类氧化为 无机态。另外 , 羟基自由基具有很高的电负性或亲电性，其电子亲和能高达 569.3kJ 具 有很强的加成反应特性， 因而 Fenton 反应具有去除难降解有机污染物的高能力， 在印染 废水、含油废水、含酚废水、焦化废水、含硝基苯废水、二苯胺废水等废水处理中体现 了很广泛的应用。 1.2 氧化机理 2+ 芬顿氧化法是在酸性条件下， H2O2 在 Fe 存在下生成强氧化能力的羟基自由基 ( ·OH) ， 并引发更多的其他活性氧，以实现对有机物的降解 , 其氧化过程为链式反应。其中以· OH 产生为链的开始，而其他活性氧和反应中间体构成了链的节点，各活性氧被消耗，反应 链终止。其反应机理较为复杂 , 这些活性氧仅供有机分子并使其矿化为 CO2 和 H2O等无机 物。从而使 Fenton 氧化法成为重要的高级氧化技术之一。 当芬顿发现芬顿试剂时，尚不清楚过氧化氢与二价铁离子反应到底生成了什么氧化 剂具有如此强的氧化能力。二十多年后，有人假设可能反应中产生了羟基自由基，否则， 氧化性不会有如此强。因此，以后人们采用了一个较广泛引用的化学反应方程式来描述 2+ 3+ - 2 2 芬顿试剂中发生的化学反应： Fe + H O→Fe +OH+ OH? ① 从上式可以看出， 1mol 的 2+ 3+ H2O2 与 1mol 的 Fe 反应后生成 1mol 的 Fe ，同时伴随生成 1mol 的 OH-外加 1mol 的羟基 自由基。正是羟基自由基的存在，使得芬顿试剂具有强的氧化能力。据计算在 pH= 4 的 溶液中， ?OH自由基的氧化电势高达 2.73 V 。在自然界中，氧化能力在溶液中仅次于氟 气。因此，持久性有机物，特别是通常的试剂难以氧化的芳香类化合物及一些杂环类化 合物，在芬顿试剂面前全部被无选择氧化降解掉。 1975 年, 美国着名环境化学家 Walling C 系统研究了芬顿试剂中各类自由基的种类及 Fe 在 Fenton 试剂中扮演的角色， 得出如 2+ 3+ + 2+ 3+ 2 2 2 2 2 下化学反应方程： H O + Fe → Fe + O ? + 2H ② O + Fe → Fe + O ? ③ 可以 看出 , 芬顿试剂中除了产生 1mol 的 OH?自由基外 , 还伴随着生成 1mol 的过氧自由基 O2?, 但是过氧自由基的氧化电势只有 1.3 V 左右，所以，在芬顿试剂中起主要氧化作用的是 OH?自由基。 1.3 Fenton 系统工艺流程简述 在二沉池出水井用 Fenton 供料泵送至 Fenton 氧化塔，将废水中难以降解的污染物 氧化降解， Fent