基于酞菁的各向异性阴离子交换膜及三合一高效催化剂.pdfVIP

重庆大学硕士学位论文 中文摘要 摘 要 酞菁(Phthalocyanine, Pc)是一类大环共轭配合物，由8 个N 原子、32 个C 原 子组成，具有16 中心18 π 电子的特殊二维共轭结构，且酞菁环内有1 个空穴，可 以与铁、铜、锌等金属元素进行配位，生成金属配位化合物。同时，酞菁分子结构 具有多样性和易修饰性，研究者们可根据目标产物所需性能对配体进行优化设计， 能够衍生出多种多样的取代配体。本论文围绕燃料电池以酞菁作为研究对象开展 了2 方面的工作： 一方面，阴离子交换膜（Anion Exchange Membrane, AEM ）起着阻隔氧化剂和 还原剂的作用，它需要较高的离子传导率，较低的膜电阻，同时还应该具有良好的 机械性能以及较强的化学稳定性。在此基础上，本论文通过在Pc 大环的自聚集优 势和其头部基团的弱碱性之间取得平衡，将季铵后的酞菁引入到溴代聚2,6-二甲基 -1,4-亚苯基氧化物(PPO, poly(2,6-dimethyl-1,4-phenyleneoxide))环上铸成阴离子交 换膜，同时利用季铵酞菁大环之间的强π- π相互作用迫使带正电荷的头部基团聚 - 集形成有序的氢氧根(OH )通道，并加入三甲胺(TMA, Trimethylamine) 以增加头部 - -1 基团区域OH 迁移率。成功地实现了高达236.2 mS∙cm @80℃的氢氧化物电导率。 通过同步辐射和透射电子显微镜方法确认了在阴离子交换膜中形成了一个5 nm 的 - 密度泛函理论计算和分子动力学模拟为含季铵酞菁的阴离子交换膜 OH 通道，根据 - 中 OH 传导率的增加进一步提供了理论依据。最后将此阴离子交换膜应用于氢氧 燃料单电池测试系统中，其峰值功率密度可达345 mW∙cm-2 。 另一方面，氧还原反应(ORR, Oxygen Reduction Reaction)是各种燃料电池的关 键步骤。其缓慢的动力学过程是目前各种燃料电池所面临的瓶颈，因此开发高效的 氧还原催化剂刻不容缓。但即使高效的催化剂也存在活性位点暴露不充分或脱落 等问题。因此，在催化层的制备中，将催化剂颗粒，电子导体，离子导体充分混合 并分散，进而所有催化剂颗粒保持在四个通道的交叉处（即括氧气供给，电子传导， 离子传输和排水/空气通道），只有当催化剂颗粒成功的汇合在四个通道时，它们的 催化功能才有效。目前，研究者们尝试各种方法去设计具有多孔结构的催化剂层， 希望能够增强氧还原催化活性。在本论文中，设计并合成了一种三合一聚合物，这 种聚合物在其分子内部起着聚集催化剂，电子导体和离子导体，以及气体传输通道 的作用。因此，这种方法合成的三合一聚合物组成的催化剂层具有出乎意料的高催 化效用，将其应用于Zn-空气电池，其催化性能明显高于商业Pt/C 催化剂，并且这 种类型的三合一聚合物尚未见任何报道，我们相信它能为加速燃料电池的商业化 应用提供新思路。 I 重庆大学硕士学位论文 中文摘要 关键词：酞菁，自聚集，阴离子交换膜，三合一催化剂，催化层 II 重庆大学硕士学位论文 英文摘要