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第三章 化学反应进行的程度和化学平衡
学习指导
课程内容
1. 化学平衡和平衡常数
1) 化学平衡的基本特征
2) 标准平衡常数
3) 平衡常数与反应速率系数的关系
4) 标准平衡常数的实验测定
5) Gibbs 函数与化学平衡
2.标准平衡常数的应用
1) 判断反应的程度
2) 预测反应方向
3) 计算平衡组成
3. 化学平衡的移动
1) 浓度对化学平衡的影响
2) 压力对化学平衡的影响
3) 温度对化学平衡的影响
4) Le Chatelier 原理
5) 两个需要说明的问题
1. 化学平衡和平衡常数
1.1 化学平衡的基本特征
1. 可逆反应
习惯上将从左到右的反应称为正反应, 从右到左的反应叫做逆反应。 在同一条件下既可以正
向进行的又能逆向进行的反应称为可逆反应 (reversible reaction) 。如:
H2 (g) + I 2 (g) = 2HI(g)
大多数化学反应都是可逆的。 在密闭容器中, 可逆反应不能进行 “到底 ”,即反应物不能完全
转化为产物。
2. 不可逆反应
有些反应逆向进行的趋势很小,正反应几乎能进行到底,这种反应叫做不可逆反应
(nonreversible reaction) 。如氯酸钾的分解反应:
该反应逆向进行的趋势很小。
3. 化学平衡
对于任一个可逆反应,在一定条件下进行到某一时刻后,其正反应速率等于逆
反应速率,即: υ(正)= υ(逆)
此时反应物和生成物的浓度不会再发生改变。 反应系统所处的状态称为化学平衡 (chemical
equilibrium )。
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4. 化学平衡的基本特征
(1 ) 在适宜条件,可逆反应可以达到平衡状态。
(2 ) 化学平衡是动态平衡,从微观上看,正、逆反应仍在进行,只是净反应结果无变化。
(3 ) 当条件一定时,平衡状态下,平衡组成不再随时间发生变化。
(4 ) 只要系统中各物种的组成相同,不管从那个方向开始,最终达到平衡时,系统组成
相同,或称之为平衡组成与达到平衡的途径无关。
1.2 标准平衡常数
1. 实验平衡常数
大量的实验表明:在一定温度下,可逆反应达到平衡时,各产物浓度 ( 或分压 )
幂的乘积与各反应物浓度 ( 或分压 ) 幂的乘积之比是一个常数,称为实验平衡常数
(experimental equilibrium constant )。
2. 标准平衡常数
由于热力中对物质的标准态作了规定,平衡时各物种均以各自的标准态为参考
θ
态,热力学中的平衡常数为标准平衡常数( standard equilibrium constant ),以 K 表
示。
3. 标准平衡常数表达式
对一般的化学反应 ,当温度一定时:
aA(g) + bB(aq) + cC(s) = xX(g)+yY(aq)+zZ(s)
其标准平衡常数表达式为:
4. 标准平衡常数表达式的说明
θ
(1) 在标准平衡常数表达式中, 气体的平衡分压要除以 P (100kPa) ;溶质的平衡浓度要除
以 C θ
(1mol/L) ;不出现液体和固体的相应物理量。
θ
(2 ) K 是温度的函数,与浓度、分压无关
(3 )K θ是量纲一的量。
(4) 标准平衡常数表达式必须与化学反应计量式相对应。
5. 多重平衡原理 (multiple equilibrium regulation)
如果多个化学反应计量式经过线性组合可以得到一个总的化学反应计量式,
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