镁锂混合离子电池正极材料尖晶石Li4Mn5O12的制备及性能研究.pdf

中文摘要 摘 要 可充 Mg-Li 混合电池是以镁金属为负极、以嵌锂材料为正极的可充电池，是 非常有潜力的新型绿色储能体系。可充 Mg-Li 混合电池不仅解决了锂电池中存在 的枝晶安全问题，而且还具有快速电化学反应和高可逆性的优点。本文采用固相 法和氧化沉淀-煅烧法两种方法制备了尖晶石 Li Mn O 材料，并将其首次应用于 4 5 12 可充 Mg-Li 混合电池中，表现出较高的可逆比容量、优良的循环性能，提高了可 充Mg-Li 混合电池的工作电压，证明了尖晶石Li Mn O 材料可以作为Mg-Li 混 4 5 12 合电池的高电压正极材料。 第一，采用固相法制备了Li Mn O ，工艺参数为：锂源过量 5%，在煅烧温 4 5 12 度400 ℃下，第一步煅烧时间为10 h ，第二步煅烧时间为10 h 。在最优条件下制 备的Li Mn O 是尖晶石相，微观形貌为纳米块或纳米粒子，BET 显示其比表面积 4 5 12 2 为16.1155 m /g 。在0.5 C （约81.5 mA/g ）的电流密度下，在1 M LiPF /EC-DC-DMC 6 电解液中，首次放电比容量为138 mAh/g ，放电电压为2.8 V vs. Li ，经过100 次循 环，还保持首次放电比容量的 62%，循环性能良好。将该材料作为混合电池的正 极，镁片作为负极，0.25 mol/L APC+1.0 mol/L LiCl 为电解液组装成可充二次电池， 在电流密度为0.1 C 时，首次放电比容量可达133 mAh/g ，经过20 圈循环后，放 电比容量为85 mAh/g ，保持率为63.9%，经过0.2 C、0.5 C、1 C 的不同倍率之后 再回到0.1 C 时几乎没有容量，表现出较差的倍率性能，但有较高的放电电压约2.05 V vs. Mg 。 第二，采用氧化沉淀-高温煅烧法制备了Li Mn O ，工艺参数为：在 400 ℃ 4 5 12 下煅烧时间为24 h ，硝酸锰浓度为0.0918 mol/L，锂源过量10%。在最优条件下制 备的Li Mn O 为尖晶石相，微观形貌显示该材料为30-50 nm 的颗粒，BET 显示 4 5 12 2 具有较大的比表面积 83.0979 m /g 。在 0.5 C 的电流密度下，在 1 mol/L LiPF /EC-DC-DMC 电解液中，首次放电容量为161 mAh/g ，十分靠近理论比容量 6 （163 mAh/g ），放电电压为2.8 V vs. Li ，经过100 次循环，放电容量为87.3 mAh/g ， 相当于首次放电容量的57.4%，表现出较高的首次放电比容量。将该材料作为混合 电池的正极，镁片作为负极，0.25 mol/L APC+1.0 mol/L LiCl 为电解液组装成可充 二次电池，在电流密度为0.1 C 时，首次放电容量可达137 mAh/g ，经过20 圈循 环后，放电比容量为87 mAh/g ，保持率为63.5%，经过0.2 C、0.5 C、1 C 的不同 倍率之后再回到0.1 C 时可以保持首次容量的61.3%，具有较高的放电电压约2.05 V vs. Mg 。 综上所述，本文制备的Li Mn O 材料是一种高电压的Mg-Li 混合电池新型正