线型缩聚反应机理动力学方程.pptVIP

64线型缩聚 线型缩聚反应机理与动力学方程 线型缩聚物相对分子质量的控制 三、重要的线型缩聚物的合成  64线型缩聚 1.线型缩聚反应机理 强酸(HA)催化的聚酯化反应机理大致包括两个过程 (1)羧酸质子化生成质子化种(I)一 OH+H以 Oh + A (6.27 8 (2)质子化种(I)与醇反应经过过渡状态(Ⅱ)生成酯 OH OH C-OH cC-oh +ho- Omm ho he (6.28  64线型缩聚 2.线型缩聚动力学 (1)聚酯化反应的速率 dc(COOH)表示聚酯化反应的速率 按上述历程,最慢的一步是生成化合物Ⅱ的速率。 聚酯化反应的速率由生成化合物Ⅱ的速率决定 dc(cooh) kC(C (Od,)c(oh(6.29)  64线型缩聚 K= k2-c(cooh(HA) (6.30) C(C(o)2) kIc(COoH)C(HA) (6.31) k2c(A dc(cooh) kac(C(Od)2)C(OH) (6.29) dt dc(cooh) ki k, C(COOH)C()C(HA) k2c(A° 考虑强酸HA的离解平衡 HA Km- he+ A  64线型缩聚 c(H°c(Ae) C(HA) c(A°、KBAC(HA) (H) dC(COOH)= k1-k3 CI(