经亚硫酸盐_焦亚硫酸盐处理的铬污染土壤中残留还原剂对Cr（Ⅵ）分析的影响研究.pdfVIP

重庆大学硕士学位论文 中文摘要 摘要 随着近民众环保意识的提高，土壤污染的关注度日渐提升，土壤修复市场逐 步打开，铬污染土壤修复的研究逐渐增多，修复方法层出不穷。化学还原法是当 前铬污染土壤修复应用最广泛的技术之一，但修复后土壤中残留的还原剂有可能 对土壤Cr(Ⅵ) 的分析造成严重干扰，从而导致对修复效果的错误评估。因此，消除 土壤中残留还原剂对土壤 Cr(Ⅵ)分析的干扰对铬污染土壤修复技术及工程验收具 有重要的应用价值。本文针对经还原剂（亚硫酸盐/焦亚硫酸盐）处理的铬污染土 壤中Cr(Ⅵ) 的分析过程，对残留还原剂引起的误差来源、原理及消除方法进行研究。 论文主要内容与成果如下： ①二苯碳酰二肼分光光度法（DPC ）分析Cr(Ⅵ)时亚硫酸盐的影响。研究结果 表明，在有亚硫酸盐存在的条件下，按GB 7467-87 显色剂I 法（即先加酸再添加 显色剂）操作，会导致不可接受的分析误差；而按GB 7467-87 显色剂Ⅱ法或EPA Method 7196a （先加显色剂再添加酸）操作，可以在一定程度上屏蔽亚硫酸盐对 Cr(Ⅵ)分析的影响，但若亚硫酸盐浓度过高，该方法也会导致不可接受的分析误差。 ②火焰原子吸收分光光度法（FAAS ）分析Cr(Ⅵ)时亚硫酸盐的影响。研究结 果表明，亚硫酸盐不会影响FAAS 法分析Cr(Ⅵ) 。但铬污染土壤中Cr(Ⅵ)经还原剂 还原为Cr(Ⅲ)后，产生的大量可溶性Cr(Ⅲ) 会对FAAS 法分析Cr(Ⅵ)产生影响。 ③碱消解法中pH 调节操作对Cr(Ⅵ)分析的影响。实验结果表明，在有亚硫酸 盐存在的情况下，按照碱消解+FAAS 法（HJ687-2014 ）操作，高浓度亚硫酸盐在 pH 调节过程中会导致Cr(Ⅵ)还原，用FAAS 法可以校正该还原过程导致的误差； 若样品保存中有Cr(OH)3 沉淀形成，则会使该校正效果大打折扣。按照碱消解+DPC 法（EPA Method 3060a + GB 7467-87 显色剂Ⅱ法）操作，高浓度亚硫酸盐在pH 调 节过程中也会导致Cr(Ⅵ)还原，导致不可接受的分析误差。 ④通过添加 CaCl2 形成亚硫酸钙沉淀来削弱亚硫酸盐/焦亚硫酸盐对 Cr(Ⅵ)分 析影响的方法。实验结果表明，亚硫酸盐/焦亚硫酸盐在碱消解过程中部分氧化， 在碱消解完成后添加 CaCl2 有助于剩余亚硫酸盐/焦亚硫酸盐的消除，减小亚硫酸 盐/焦亚硫酸盐对 Cr(Ⅵ)分析的影响，提高数据的准确性，是分析数据达到质控要 求。 ⑤发现仅凭合格的加标回收率有时不一定能保证数据的可靠性。需要提供其 它相关数据来辅助判断；如，FAAS 分析的结果与DPC 分析的结果互相印证。 关键词：铬污染土壤；分析误差；碱消解；亚硫酸盐；焦亚硫酸盐 I 重庆大学硕士学位论文 英文摘要 Abstract With the improvement of environmental awareness among the people, the attention of soil pollution is increasing, the soil remediation market is gradually opening up, the research on the repair of chromium-contaminated soil is gradually increasing, and the repair methods are endless. The chemical reduction method is one of the most widely used techniques for the repair of chromium-contaminated soils. However,