实际气体状态方程.pptxVIP

使用教材;教学内容;第一章 实际气体状态方程;;;理想气体状态方程： 仅反映 或 时，即气体分子相距很远时的 关系。;一 气体分子间的相互作用力;一 气体分子间的相互作用力;1. 范德瓦尔斯引力; -e; -e; -e;⑴ 静电力（葛生力）; -e; 当两个偶极矩方向相同时，相互作用势能为负，并达到最小值；当两个偶极矩方向相反时，相互作用势能为正，并达到最大值。如果 ， 在各种相对方向出现的几率相同，则相互作用平均势能 。然而，按玻尔兹曼分布定律，温度越低， 和 在低势能的相对方向出现的可能性越大，因此对各方向加和后，平均静电相互作用势能 ，而是;⑵诱导力（德拜力）; -e;⑶色散力（伦敦力）; -e;分子;2. 氢键;3. 相斥力; -e;二 实际气体的区分;流体极性判别式（pitzer提出):;;一 P-V-T关系图显示的实际气体与理想气体的偏差;; ;二、实际气体状态方程的一般热力学特性;图2 图上的等温线;图2 图上的等容线;;理论分析 方程模型 ;实际气体状态方程:;卡莫凌-昂尼斯(1901年)。常用的展开式为： ;其他形式：;或;;B的表达式采用倒幂次形式：;当p<0.5pC时，二阶维里方程已足够准确。 ;三 维里系数的微观解释;四 第二维里系数; 极性气体（滑蒂勒方法）： ;;理想气体状态方程 ;一 范德瓦尔斯方程 ;用这种方法求 和 的值，仅需要知道气体的临界参数 和 。 ; 表明所有纯质临界压缩因子相同，且均为0.375，实际多数物质临界压缩因子再0.23~0.3之间。; RK方程由范德瓦尔斯方程衍生出来的，其原型为： ;或者： ;其中： ;三 RKS方程;式中， 和 也是两个与气体种类有关的常数。其中： ;RKS的其他形式： ;四 PR方程 （1976年）; PR方程和RK方程不同之处在于：PR方程考虑分子吸引力相的关系式较RK方程复杂。RK方程为 ，PR方程右侧第二项的分母又引入一项 。 ;以上方程都不适用于 量子气体及强极性气体;;一 贝蒂-布里奇曼方程;;;二 BWR方程;三、马丁—候方程（1955）;;一 对比态原理;;;三 L-K（李-凯斯勒）方程;L-K方程表达式为;表1 L—K方程的常数;;;;L-K方程的优点;其它方程 ;总结 ;;一 道尔顿、亚麦加??定律;;亚麦加特定律（分容积相加定律）：;; 道尔顿定律： 其中 ; 亚麦加特定律： ;二 道尔顿、亚麦加特定律应用于实际气体及存在的问题;图3 为用几种混合法则计算混合气体Z值的误差比较。;特点：压力低时，Z值随压力增加而降低。压力较高时， Z值随压力增加而增加。 ;对实际气体混合物，若气体间不起化学反应，可以把混合物当作假想的纯质来处理。并确定其状态方程。 处理方法：利用各组成气体的纯质数据、合适的混合法则和状态方程来计算混合物的p、v、T 性质或其他的热力性质。;1 维里方程的混合法则 对于 种组成气体的混合气体： ;;; 混合物常数 和 采用以下混合法则： ;也可用柏拉斯尼茨-崔法则:;;4 PR方程的混合法则;3、其它状态方程的混合法则;适用：线性组合： 主要和分子间吸引能有关，或 相差很小。 平方根组合：结构相似或化学性质相似的气 体。 洛仑兹组合： 与组成气体i，j的体积有 关。 ;;L-K方程表达式为;（1）凯法则; 适用于混合气体中二组元的临界压力相差较大的场合。 ;（3）李-凯斯勒混合法则（应用于L-K方程）