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碳链增长反应的总结 碳链增长反应的总结 林剑锋 罗祎迩 洪宇浩张述熙 吴明 【摘要】本文主要总结了几个常见的有机合成中碳链增长的反应，阐述了其适 应范围和优缺点。 【关键词】 碳链增长 有机合成 有机合成中，碳骨架的构建是极其重要的一步，这就涉及到了碳链的增长。 有机化学的碳链增长的反应众多， 适用场合不一， 若无法很好的理解各个反应的 优缺点， 便很难得心应手的完成有机合成。 因此，我们对几个常见的碳链增长反 应进行了总结。 1、自由基聚合 烯在高压下， 在体系少量氧的引发下可进行自由基加成的链式反应， 最后形 成大分子聚合物，共轭双烯尤其容易聚合。改反应可制备高聚物，是合成塑料、 橡胶的基础。该反应无法合成特定碳链个数的小分子。 2 、炔钠的应用 缺氢具有一定的酸性， 可以与活泼金属， 如钠，或氨基钠反应， 生成炔负离 子。 炔负离子具有较强的亲核性，可以与卤代烃发生亲核取代。 RC CNa + R X RC CR + NaX 反应所用的卤代烃必须是伯卤代烃， 仲卤、叔卤与炔钠反应主要生成相应的 消除产物。乙烯型卤也不与炔钠反应。 该反应是由低级炔制备高级炔的重要方法， 之后可由炔烃的还原， 制备立体专一的顺式烯烃或反式烯烃。 还可以直接水合成 酮。 如果是乙炔，还可以生成第二个炔钠进行第二次亲核取代。 NaNH2 R X NaNH2 CH CH HC CNa HC CR R X RC CNa RC CR 3 、炔烃的亲核加成反应 由于炔烃与烯烃相比，采用的杂化不同，炔烃为 SP杂化，其中 S 轨道占有 碳链增长反应的总结 的成分高， 对电子的吸引能力强， 所以炔烃可一发生亲核加成而烯烃不能， 利用 这个性质，可以用来延长碳链 这里以乙炔为例。 Nu为带有碳链的亲核基团 H H H C C H H Nu C CH Nu C CH H H Nu 利用炔烃可以进行亲核加成的特性可以让炔与羧酸反应制备无法用烯醇直 接酯化制得的酸烯酯。 还可是让炔与氢氰酸生成烯腈， 烯腈再水解就可以得到 α, ＆不饱和酸，以此衍生制备各种 α, ＆不饱和不饱和化合物。 4、狄- 阿（ Diels –Alder ）反应 共轭双烯与亲双烯体生成环己烯的反应。