海藻酸钙固定改性膨润土对磷酸盐的吸附特性研究.pdfVIP

重庆大学硕士学位论文 中文摘要 摘 要 磷作为一种不可再生的自然资源，也是水体富营养化的关键因素。随着对地表 水或污水厂出水中磷去除与回收的需求日益迫切，研发水中低浓度磷的强化去除 方法具有重要的环境意义。近年来，膨润土吸附磷技术因其价格低廉，环境友好而 备受关注。论文在广泛深入的文献凝练基础上，以提高吸附容量，易于实现固液分 离为原则，优化制备了改性膨润土和海藻酸钙固定化吸附剂颗粒，开展了初始磷酸 盐浓度为0.5~50mg/L 的吸附实验，实现了废水中磷酸盐的有效去除和磷酸盐负荷 削减的良好效果。同时，吸附后的材料无二次污染，具有较好的还田回用的可行性。 本文的主要研究内容和实验结论如下： ①改性膨润土吸附剂的优化制备与吸附效能实验 通过水洗提纯、钠化、铝柱撑三个过程对膨润土进行改性，优化制备了改性膨 润土，吸附性能提高约 85%。优化制备过程中，将膨润土与超纯水以 5% （W/V ） 的比例在210r/min 转速下振荡洗涤后，采用 1mol/L 的NaCl 溶液对其进行钠化， 降低膨润土遇水膨胀的不利影响，提高其在水中的分散性，且通过阳离子交换，Na+ 离子能够和膨润土中高价的 Ca2+ 、Mg2+离子发生交换，获得阳离子交换容量更高 的钠化膨润土，进一步增大后续聚合羟基铝离子的离子交换效率，提高柱撑效果， 是改性膨润土吸附容量增加的主要原因。 X 射线荧光光谱分析表明，改性前膨润土为钙，镁基膨润土。X 射线衍射分析 中，改性后，膨润土的(001)面X 射线衍射峰的晶面间距d 值相比于改性前从1.52nm 增加到1.70nm，改性过程在改变膨润土表面电荷的同时也增加了其层间距。 当初始磷酸盐浓度为20mg/L，pH 为3，改性膨润土投加量为1g/L 时，约6 小 时达到吸附平衡，磷酸盐去除率为91.68% 。 ②海藻酸钙固定改性膨润土颗粒吸附剂的制备与吸附效能实验 将海藻酸钠与改性膨润土的混合凝胶滴入3% （w/v ）氯化钙溶液中交联固化， 制备固定化吸附剂颗粒。固定化吸附剂颗粒表面粗糙，凹凸不平，内部具有较高的 3 孔隙率以及致密的网状结构。其累积孔体积，比表面积和平均孔径分别为0.04cm /g ， 2 17.01m /g 和13.41nm，属于典型的介孔材料，孔道结构对磷酸盐的传质效果良好， 3 3 磷酸盐容易被结合位点捕获。固定化吸附剂颗粒密度为 1.32×10 kg/m ，易于在水 中实现良好的固液分离。 当初始磷酸盐浓度为0.5~50mg/L，pH 为3，温度为30ºC，固定化吸附剂颗粒 投加量为2g/L ，转速为210r/min 时，随着初始磷酸盐浓度的降低，吸附效率逐渐 增高。初始浓度为0.5 和1mg/L 时，吸附效率均能达到100%，且吸附平衡时间分 I 重庆大学硕士学位论文 中文摘要 别仅需15min 和24min 。 ③固定化颗粒吸附剂的吸附特性实验 针对初始磷酸盐浓度为5~50mg/L 的模拟废水，固定化吸附剂颗粒对磷酸盐吸 附符合伪二级动力学方程。固定化吸附剂颗粒对磷酸盐的吸附过程主要受颗粒内 扩散控制。固定化吸附剂颗粒吸附磷酸盐的过程由Freundlich 和Langmuir 过程共 同作用，饱和吸附容量为15.68mg/g。固定化吸附剂颗粒吸附磷酸根离子是自发进 行的，且自发性与温度成正比。磷酸盐进入固定化颗粒吸附剂后主要通过配体交换， 静电吸附，阴离子交换等过程发生吸附效应。 ④固定化吸附剂颗粒吸附实际水样中磷酸盐的实验 处理某城镇污水厂二沉池出水磷酸盐吸附静态实验中，初始磷酸盐浓度为 0.93mg/L，当固定化吸附剂颗粒投加量为4g/L 时，吸附平衡时间为 16min，磷酸