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—铅冶金— 济源职业技术学院 * 粗铅除铜的基本原理 视处理方法和原料的不同,生产的粗铅都含有一定量的杂质,一般杂质含量为2% ~ 4%,少数也有低于2%或高于5%的,粗铅成分见表6-1。 1、粗铅精炼的目的 粗铅中含的杂质有Cu、Fe、Ni、Co、Zn、As、Sb、Sn、Au、Ag、S、Se、Te、Bi等。杂质含量主要取决于铅精矿的成分,冶炼方法也影响杂质含量。 铅需要经过精炼才能被广泛地使用。精炼的目的一是除去杂质;二是回收贵金属,尤其是银。 1、粗铅精炼的目的 我国现行的精铅国家标准:GB/T469-1995: 粗铅的精炼方法有火法和电解法两种。 目前世界上采用火法精炼的厂家较多,约占世界精铅产量的70%,只有加拿大、秘鲁、日本和我国的一些炼铅厂采用电解精炼。 火法精炼是利用杂质金属与主金属(铅)在高温熔体中物理性质或化学性质方面的差异,形成与熔融主金属不同的新相(如精炼渣),并将杂质富集于其中,从而达到精炼的目的。 2、粗铅火法精炼 例如: 铜在粗铅中的溶解度随温度降低而减小,因而可采用熔析除铜; 铜对硫的亲和力大于铅,因而有加硫除铜; 砷、锑、锡等杂质对氧的亲和力大于铅,因而有氧化(或氧化加碱)精炼和碱性精炼除砷、锑、锡; 在含杂质金属的粗铅中添加第三种甚至更多种金属,它们与杂质金属形成金属间化合物(合金)的亲和力大于铅,因而有加锌除银、加钙镁除铋等方法。 2、粗铅火法精炼 粗铅精炼除铜有熔析和加硫两种方法:初步脱铜用熔析法,深度脱铜用加硫法。 熔析除铜的原理是: 基于在低温下铜及其某些(As、Sb、Sn、S等)化合物在铅水中的溶解度变小。 见Cu-Pb二元系相图 粗铅熔析可使含铜量降至wCu=0.02%~0.03%,比Pb-Cu共晶成分含铜wCu=0.06%还低。 (1)熔析法除铜 3、粗铅除铜的基本原理 熔析除铜可将铅含铜降至0.1%左右。如果进行电解精炼,熔析后的粗铅即可铸成阳极。如果继续进行火法精炼,熔析除铜后的粗铅还需采用加硫的方法进一步脱铜,直至铅含铜降至wCu=0.001%~0.003%。 加硫除铜多用硫磺作硫化剂,也可用黄铁矿或高品位铅精矿。 (2)加硫法除铜 当用硫磺作硫化剂时,虽然铅首先按式: 被硫化,但是由于硫对铜的亲和力比对铅大,故按下式形成Cu2S。: 2 [Pb] +S2= 2[PbS] [PbS]+2[Cu]=[Pb]+ (Cu2S) (2)加硫法除铜 由于Cu2S不溶于铅,且铅的浓度可视为不变。上式可变为: 由此可见,粗铅加硫除铜过程中,铅水对PbS的溶解度越大,则残存的铜浓度便越小。对330一350℃温度下PbS饱和(WPbS =0.7%一0.8%)的铅水,理论上残存的最小含铜量仅有百万分之几,但实际上只降到0.001%~0.002%。 谢 谢! * —铅冶金— 济源职业技术学院 * *
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