有害金属元素测定.ppt

3 ．沉淀分离法的适用范围 （ 1 ）沉淀分离通常用于较大量或中等含量（一般 0.01mol/L) 而以剩 余被沉淀离子浓度小于 10 -5 mol/L 为沉淀完全的标志。 （ 2 ）在低含量分析中，沉淀分离主要是利用共沉淀现象将痕量组分分 离或富集。 4 ．沉淀分离法分类 沉淀法中主要包括：沉淀分离法和共沉淀分离法 。 两种方法的区别主要是：沉淀分离法主要使用于常量组分的分 离；而共沉淀分离法主要使用于痕量组分的分离和富集。 5 ．常用的沉淀试剂及分离方法 （ 1 ）常用的沉淀试剂 ① 无机沉淀剂 氢氧化物、硫化物、其它沉淀剂等。 ② 有机沉淀剂 草酸、铜试剂、铜铁试剂等。 （ 2 ）常用的分离方法 常量组分的沉淀分离法 痕量组分的共沉淀分离法 ? 2 3 co Pd 2+ 离子附着在 CaCO 3 沉淀的表面，形成共沉淀。 3 2 3 2 CaCO CO Ca ? ? ? ? 2 ．共沉淀过程示意图 3 2 3 2 CaCO CO Ca ? ? ? ? ? 2 Ca ? 2 Pd 3 CaCO 沉淀 大量 痕量（被测） 3 ．共沉淀剂要求及分类 （ 1 ） 沉淀剂要求 ① 要求对欲富集的痕量组分回收率高。 ②要求共沉淀剂不干扰待富集组分的测定。 （ 2 ）沉淀剂的分类 ①无机共沉淀剂 ②有机共沉淀剂 ① 无机共沉淀剂 ● 1 氢氧化物沉淀： 如， Fe(OH) 3 ,Al(OH) 3 ,MnO(OH) 2 等，主要利用表面吸附作用使痕量金属离 子共沉淀。 ● 2 硫化物沉淀： 如， PbS 、 HgS 等，共沉淀是除吸附、吸留作用外还有后沉淀作用。 ● 3 某些晶形沉淀： 如， BaSO 4 ， SrSO 4 ， SrCO 3 等，可与生成相似晶格的离子形成混晶（如 BaSO 4 -RaSO 4 、 BaSO 4 -PbSO 4 等）而共沉淀。 很少使用，选择性不高，而且往往干扰以后的测定 ② 有机共沉淀剂 共沉淀方式 载体 共沉淀的离子 或化合物 离子缔合物 甲基紫（甲基橙、 结晶紫、酚酞）的 NH 4 SCN 溶液 Zn 2+ 、 Co 2+ 、 Hg 2+ 、 Cd 2+ 、 Mo （ VI ） 惰性共沉淀 二苯硫腙 + 酚酞 1- 亚 硝基 -2- 萘酚 + 萘酚 Ag+ 、 Co 2+ 、 Cd 2+ 、 Ni 2+ 、 Cu 2+ 、 Zn 2+ 胶体的凝聚 动物胶 辛可宁 单宁 硅胶 钨酸 铌酸、钽酸 表 5-6 有机共沉淀剂 ③ 有机共沉淀剂优点 ● 1 沉淀剂可以灼烧除去，不干扰以后的测定； ● 2 表面吸附小，选择性高； ● 3 分子摩尔质量大，体积大，利于富集痕量组分 A) 萃取（除去）基本元素 测定氧化铀（ U 3 O 8 ）中杂质元素时，可将 U 3 O 8 溶于硝酸中，用磷酸三丁 脂（ TBP ）在分液漏斗中萃取除去基体 UO 2 （ NO 3 ） 2 ，铀转移入有机相中 ，待测元素（杂质元素）仍留在水相中，进行分析 。 B) 萃取分析元素 在测定海水中的痕量元素 Pb 、 Zn 、 Cd 、 Ni 、 Mn 、 Fe 、 V 时，可用铜试 剂（ DDTC ） -- 氯仿把海水中的上述元素提取到有机相中，挥发并破坏有机 相，残渣用酸溶解后待测。 二、 溶液萃取法 ? 应用：用螯合树脂分离水样（地面水、海水、废水等）中的微量元素， 通常在交换柱中进行的，即所谓的柱式法，也有采用平衡法，即将一定量 的树脂加到酸度已调节好的样品溶液中，振荡一定时间，交换反应达到平 衡后将树脂分离 。 三、离子交换色谱法 分离与富集 分离和预富集需注意的几个问题： 1. 分离、富集步骤要少，操作要简便，便于掌握操作。最 好将分离富集与样品分解结合起来，在分解的过程中即 起了分离的作用。 2. 在分离富集过程中待测元素全部被富集，不得损失，而 基本元素在不影响测定的前提下不必完全干净地分离掉 。 3. 分离富集过程中所使用的试剂、器皿绝对不能含有待测 元素，以免污染 。 实例：食品中铅的测定 (GB5