有机化学第5版 李景宁 课件 05第5章 脂环烃.pptVIP

1 2 3 4 5 6 椅型构象 1 2 3 4 5 6 船 型 构象 第四节 环己烷的构象 环己烷有两种极限构象 — 椅型构象（ chair form ）和船 型 构象（ boat form ）： 总目录 一、环己烷的构象 1. 椅型构象 6 个（ 3 上、 3 下） 6 个（ 3 上、 3 下） 直立键（ a 键）： 平伏键（ e 键）： 总目录 特点： 相邻原子： 交叉式 非键合原子：交叉式 H H H H H H H H H H 1 2 3 4 5 6 相邻碳原子的键 , 都处于邻位交叉式的位置 , 没有碳 氢键或碳碳键的重叠。既没有角张力，也没有扭 转张力，因此，椅型构象稳定 总目录 椅型构象的书写： （ 1 ）骨架结构；（ 2 ） a 键、 e 键的表示 总目录 2. 船型构象 4 5 6 1 2 3 H H H H H H H H H H 1 2 3 4 5 6 相邻原子： 重叠式 非键合原子：重叠式 相邻碳原子的键处于 重叠式，斥力大，非 键合原子张力也较大 故船型构象不稳定 总目录 椅型环己烷 C 1 上的 H 原子与最 近的 H 原子距离为 0.25nm ，斥 力较小 船型环己烷 C 1 上的 H 原子与最 近的 H 原子距离为 0.23nm ， 斥力较大 椅型和船 型 环己烷构象中氢原子间的斥力比较 总目录 由于 C — C 键的 旋转，环己烷构 象之间可以相互 转化的，这种构 象的互变叫转环 作用。它是由分 子热运动所产生 的，不经过碳碳 键的破裂。 总目录 1 2 3 4 5 6 1 2 3 4 5 6 1 2 3 4 5 6 转环后， a 键变为 e 键， e 键变为 a 键， 但在空间伸展方向 不变 3. 构象的互变 总目录 4. 影响构象稳定性的因素 （ 1 ）角张力：任何与正常键角的偏差，降 低轨道重叠性而引起的张力。 （ 2 ）扭转张力：任何与稳定构象交叉式的 偏差，使稳定性下降而引起的扭转力。 （ 3 ）空间张力：非键合原子接近引起的范 德华斥力。 为什么椅型构象比船 型 构象稳定？ 思考 总目录 CH 3 因为取代基在 a 键上，空间张力大，不稳定； 所以 取代基在 e 键上的构象稳定。 不稳定， 5% 稳定， 95% 二、取代环己烷的椅型构象稳定性分析 H C H H H H 0.255nm 0.233nm 1. 一元取代物 总目录 在 a 键上的甲基氢原子 与非键合氢原子的距 离为 0.23nm ，而在 e 键上的甲基氢原子与 非键合氢原子的距离 为 0.26 nm ，斥力较 小，所以甲基在 e 键上 的取代环己烷构象稳 定 总目录 （ 1 ） e - 取代基最多的构象为稳定的构象。 （ 2 ）大的取代基在 e 键的构象较稳定。 2. 多元取代物 总目录 3. 脂环化合物的顺反异构 ? 由于环的存在限制了环的 C — C σ 键的自由 旋转，故存在顺反异构现象。 CH 3 H 3 C H H CH 3 CH 3 H H 反 -1,2- 二甲基环丙烷 顺 -1,2- 二甲基环丙烷 思考：写出反 -1,2- 二甲基环己烷的构象，分析稳 定性。 总目录 第五章 脂环烃 (alicyclic hydrocarbon) 第一节 脂环烃的分类和命名 一、分类 二、命名 第二节 脂环烃的性质 一、与开链烃相似 二、小环烃易加成 （开环反应） 三、小环对氧化剂稳定 第三节 环烷烃的结构 与稳定性 一、环丙烷的结构 二、环丁烷和环戊烷的构象 第四节 环己烷的构象 一、环己烷的构象 二、取代环己烷的椅式 构象稳定性分析 第五节 多环烃 第六节 脂环烃的制备 一、分子内偶联法 二、狄尔斯 - 阿尔德反应 （ D-A 反应） 三、卡宾 (carbene) 合成法 四、有机合成的基本概念 简介 第一节 脂环烃的分类和命名 一、分类 总目录 二、命名 1. 单环烃 （ 1 ）母体 以相应的开链烃名称前加“环（ cyclo ）”字。如环某烷、环某烯、环某炔