有机合成经典反应反应.pdf

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经典化学合成反应标准操作 1. 前言 1 2. 分子内的 Heck 反应 2 2.1 生成烯基取代的反应 2 2.1.1 分子内 Heck 反应化生成环外双键示例 3 2.2 形成季碳中心的反应 4 2.2.1 分子内不对称 Heck 反应示例 5 2.3 多烯大环的合成 5 2.2.1 Heck 反应用于合成大环多烯示例 6 3. 分子间的 Heck 反应 7 3.1 常规分子间 Heck 反应 7 3.1.1 Pd(OAc)2-P(o-tol)3 体系用于不饱和羧酸酯的 Heck 反应标准操作三 8 3.1.2 不饱和酮的 Heck 反应标准操作 9 3.1.3 杂环芳香卤代物和不饱和羧酸酯的 Heck 反应标准操作一 9 3.1.4 杂环芳香卤代物和不饱和羧酸酯的 Heck 反应标准操作二 9 3.1.5 芳香卤代物和不饱和羧酸的 Heck 反应合成反式 3-芳基不饱和酸示例 .. 10 3.1.6 非共轭双键 Heck 反应示例 10 3.2 不对称分子间 Heck 反应 11 3.3 非常用离去基团的 Heck 反应( Irina P. Beletskaya Chem. Rev. 2000, 100, 3009-3066) 11 3.3.1 重氮盐参与的 Heck 反应示例 12 3.3.2 酰氯参与的 Heck 反应示例 14 1. 前言 通常把 在碱性条件下钯催化的芳基或乙烯基卤代物和活性烯烃之间的偶联反应 称 为 Heck 反应。 自从 20 世纪 60 年代末 Heck 和 Morizoki 独立发现该反应以来 ,通过对催 化剂和反应条件的不断改进使其的应用范围越来越广泛 ,使该反应已经成为构成 C-C 键 的重要反应之一。另外, Heck 反应具有很好的 Trans 选择性 Pd(0) R X R Z Z X = I, Br, OTf, etc Z = H, R, Ar, CN, CO2R, OR, OAc, NHAc, etc 研究表明, Heck 反应的机理有一定的规律,通常认为反应共分四步: (a)氧化加

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至若春和景明,波澜不惊,上下天光,一碧万顷,沙鸥翔集,锦鳞游泳,岸芷汀兰,郁郁青青。

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