化学分析与操作训练 任务三 金属指示剂 任务三 金属指示剂.pptVIP

项目四 配位滴定法 任务一 常用配合物和稳定常数 任务二 副反应系数和条件稳定常数 任务三 金属指示剂 任务四 配位滴定法的基本原理 任务五 混合离子的选择性滴定 任务六 提高滴定选择性的途径 任务七 配位滴定方式 任务八 配位滴定法的应用 任务三 金属指示剂 在配位滴定中，通常利用一种能与金属离子生成有色配合物的显色剂来指示滴定终点，这种显色剂称为金属离子指示剂，简称金属指示剂。 一、金属离子指示剂的特点： 配位滴定中，能与金属离子生成 有色配合物从而指示滴定过程中金属离子浓度变化的显色剂（多为有机染料、弱酸，本身是一种配位剂） 特点：(与酸碱指示剂比较) 金属离子指示剂——通过[M]的变化确定终点 酸碱指示剂——通过[H+] 的变化确定终点 二、指示剂配位原理 变色实质：EDTA置换少量与指示剂配位的金属离子 释放指示剂，从而引起溶液颜色的改变 注： In为有机弱酸，颜色随pH值而变化→注意控制溶液的pH值 EDTA与无色M→无色配合物，与有色M→颜色更深配合物 终点前 M + In MIn 显配合物颜色 滴定过程 M + Y MY 终点 MIn + Y MY + In （置换） 显游离指示剂颜色 三、指示剂应具备的条件 1）MIn与In颜色明显不同，显色迅速，变色可逆性好 2）MIn的稳定性要适当：KMY / KMIn 102 a. KMIn太小→置换速度太快→终点提前 b. KMIn KMY→置换难以进行→终点拖后或无终点 3） In本身性质稳定，便于储藏使用 4）MIn易溶于水，不应形成胶体或沉淀 四、常用金属离子指示剂 1. 铬黑T（EBT） 终点：酒红→纯蓝 适宜的pH：7.0～11.0（碱性区） 缓冲体系：NH3-NH4Cl 封闭离子：Al3+，Fe2+，（Cu2+，Ni2+） 掩蔽剂：三乙醇胺，KCN 2. 二甲酚橙（XO） 终点：紫红→亮黄 适宜的pH范围 6.0（酸性区） 缓冲体系：HAc-NaAc 封闭离子：Al3+，Fe2+，（Cu2+，Co2+，Ni2+） 掩蔽剂：三乙醇胺，氟化胺 3.PAN指示剂 PAN是橙红色针状结晶，难溶于水，可溶于碱、氨溶液及甲醇和乙醇等有机溶剂中。 终点：紫红→黄色 适宜的pH：1.9～12.2（pH范围很宽） PAN与Cu2+的显色反应非常灵敏。 4. 钙指示剂 钙指示剂是紫色粉末 钙指示剂的NaCl水溶液在pH8时呈酒红色，在pH=12-13时呈蓝色 终点：紫红→蓝色 封闭离子：AL3+，Fe3+，（Cu2+，Co2+，Ni2+） 掩蔽剂：三乙醇胺，KCN 指示剂 使用pH范围 In MIn 直接滴定M 铬黑T (EBT) 7-10 蓝 红 Mg2+ Zn2+ 二甲酚橙 (XO)(6元酸) 6 黄 红 Bi3+ Pb2+ Zn2+ 磺基水杨酸(SSal) 2 无 紫红 Fe3+ 钙指示剂 10-13 蓝 红 Ca2+ PAN(Cu-PAN) [1-(2-吡啶偶氮)-2-萘酚] 2-12 黄 红 Cu2+(Co2+ Ni2+) 五、指示剂的封闭、僵化现象及消除方法 指示剂的封闭现象：当滴定到达计量点时,虽滴入足量的EDTA也不能从金属离子与指示剂配合物MIn中置换出指示剂而显示颜色变化。 干扰离子： KNIn KNY →指示剂无法改变颜色 消除方法：加入掩蔽剂 例如:滴定Ca2+和Mg2+时加入三乙醇胺掩蔽Fe3+，Al3+以消除其对EBT的封闭 待测离子： KMY KMIn→M与In反应不可逆或过慢 消除方法：返滴定法 例如:滴定Al3+定过量加入EDTA，反应完全后再加入EBT，用Zn2+标液回滴 产生原因:一是MIn较MY稳定,过量Y难以置换出In;二是MIn的颜色变化不可逆引起。 如果干扰离子浓度较大，则需要采用预先分离的办法除去。 指示剂的僵化现象：如果指示剂与金属离子的配合物MIn形成胶体或沉淀,在用EDTA滴定到达计量点时,EDTA置换指示剂的作用缓慢,引起终点的拖长,这种现象称为指示剂的僵化现象. 产生原因 M