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环 氧 树 脂 的 增 韧 改 性
不 ------高材151 第2小组
一、环氧树脂增韧的目的
环氧树脂是一种交联度很高的热固性材料,呈空间三维网状结构,分子链间不易滑动,内应力大,从而导致固化后存在韧性不足,耐冲性较差和容易开裂等缺点,所以增韧环氧树脂一直是环氧树脂领域的研究热门。
二、EP的增韧机理
桥联约束效应 剪切屈服模式
裂纹钉锚 颗粒撕裂拉伸
多重银纹模式 银纹---剪切屈服模式
空洞---剪切屈服模式
三、EP增韧改性的方法
1.热塑性树脂增韧
2.超支化聚合物(HBPS)增韧
3.热致性液晶聚合物(TLCP)增韧
4.橡胶粒子的增韧
5.核壳聚合物增韧
6.纳米粒子的增韧
.....................
1.橡胶粒子增韧EP
橡胶具备的条件
①与EP具有较好的相容性
②EP固化后,橡胶粒子能够从EP中析出, 形成两相分离结构
作用机理
橡胶中的活性端基与EP中环氧基反应形成嵌段聚合物,当其固化时,橡胶粒子作为分散相分布于连续相EP中,形成“海岛结构”,受到外力冲击时会出现裂纹,此时橡胶粒子的拉伸、锚固、空穴化效应可以起到吸收能量的作用,从而抑制裂纹的扩展,实现增韧的目的。
2.热塑性树脂增韧EP
热塑性树脂具有线型分子结构,遇热软化、遇冷硬化,而且在其过程中不起化学反应,性能十分稳定。
作用机理:热塑性树脂在EP裂纹中起到桥联作用,阻碍和钝化裂纹的扩展,从而起到增韧的目的。
不足之处:不溶于普通溶剂(乙醇、丙酮等),且流动性不好,固化后,增韧剂和EP的相容性较差,界面作用力弱。
3.TLCP增韧EP
TLCP是一种高度分子有序、深度分子交联的聚合物网络,呈液晶性,并且具有规整的直链结构,冷却后分子排列方式依然保持不变。
作用机理:通过原位复合的方法实现的,固化后TLCP作为第二相以原纤的形式存在于EP连续相中,这样有利于在应力作用下产生剪切滑移带和微型纹,限制裂纹的进一步增长,很大程度的吸收体系中的断裂能,使得体系的强度和韧性得到二次提升。
不足之处:原料来源困难、合成工艺复杂、成本较高、不易均匀分散
4.无机纳米粒子增韧EP
纳米粒子具有较高的表面能,其非配对原子多,可与EP界面产生物理或化学结合,因此与EP基体相容性好。
作用机理:当材料受力时,纳米材料能够承担一定的载荷,使产生的裂纹发生偏转和钝化,还可以对裂纹起到钉锚作用,抑制其进一步的恶化,制止破坏性开裂,从而有效提高EP的冲击强度、拉伸强度和弹性模量。
不足之处:纳米材料很容易发生团聚,分散性差。
5.核--壳结构聚合物(CSP)增韧EP
CSP是由两种或两种以上单体通过种子乳液聚合而得到的一种聚合物复合粒子,粒子的额内部和外部分别富集不同成分,具有特殊的多层结构特性。
作用机理:核层的橡胶体对EP具有增韧作用,而壳层可以保护核体,是其保持原来的形态(利用与EP基体的物理或化学作用提升核体在基体中的分散性和相容性)。
特点:①增韧的同时不破坏其耐热性
②可控性强
③抗冲击强度有所提高,同时玻璃化转变温度不会明显下降
6.HBPS增韧EP
HBPS具有伸展的树枝状分子结构,这种结构决定了其空间位阻大,链缠结少,分子间相互作用力小,很难结晶,因此黏度相对较低。
作用机理:HBPS可有效调控改性EP固化物的结构和相态,也可以在其分子链上引入多种活性端基,提高了其与EP的反应性。另外两者共混能形成均相体系,并在固化过程中产生相分离。
优点: ①相容性好,降低EP固化物的收缩率
②活性基团能加快固化速度
③起到很好的内增韧作用
四、环氧树脂的应用
环氧树脂优良的物理机械和电绝缘性能,与各种材料的粘接性能,以及其使用工艺的灵活性使其他热固性塑料所不具备的。
涂料
胶粘剂
电子电器材料
工程塑料和复合材料
土建材料
THANKS
汇报人:张XXXXX
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