材料科学基础 第八章 相变.ppt

一 . 晶核形成过程动力学 ? 均匀成核： 晶核从均匀的单相熔体中产生的几 率处处是相同的。 ? 非均匀成核： 借助于表面、界面、微粒裂纹、 器壁以及各种催化位置等而形成晶核的过程。 1. 均匀成核： I υ —成核速率，指单位时间、单位体积中所生成的晶核数 目，单位为 晶核个数 / 秒·厘米 3 υ —单个原子或分子同临界晶核碰撞的频率 n i —临界晶核周界上的原子或分子数 P —受核化位垒影响的成核率因子 D —受原子扩散影响的成核率因子 k i n n I ? ? ? ? D P RT G RT G B RT G RT G n n I RT G m R m R i m ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ) exp( ) exp( ) exp( ) exp( ) exp( 0 0 ? ? ? ? 图 8-10 返回 讨论： ? ①当温度降低，过冷度增大，由于 所以 △ G k 减小，成核位垒下降，成核速率增大， 直至达到最大值。 ? ②若温度继续下降，液相粘度增加，原子或分 子扩散速率下降， △ G m 增大，使 D 因子剧烈下 降，致使 I ν 降低。 ? I ν 与 T 的关系应是 P 和 D 因子的综合结果 2 1 T G k ? ? ? 第八章 相变 概述 一、几个概念 1. 相 物理性质和化学性质完全相同且均匀的部分。 相与相之间有分界面，可用机械的方法将它们分开。系统 中存在的相可以是稳定的、亚稳的或不稳定的。系统在某一 热力学条件下，只有当能量具有最小值的相才是最稳定的。 系统的热力学条件改变时，自由能会发生变化，相的结构也 相应发生变化。 2. 相变 随自由能变化而发生的相的结构的变化称为相变。 3. 相变过程 相变过程： 物质从一个相转变到另一个相的过程。 (1) 狭义的相变过程 相变仅限于同组成的两相之间的结构变化。如 液体蒸发、α - 石英与α - 磷石英间的转变。 (2) 广义的相变过程 包括过程前后相的组成发生变化的情况。 二、相变理论要解决的问题 1. 相变为何会发生？ 2. 相变是如何进行的？ 三、学习相变理论的目的（或意义） 相变在硅酸盐工业中十分重要 本章内容： 1. 相变分类 2. 液 - 固相变过程热力学 3. 液 - 固相变过程动力学 4. 液 - 液相变过程 重点： 1. 相变过程的推动力及晶核形成条件 2. 析晶过程 难点： 液 - 液相变过程 第一节 相变的分类 分类方法有很多，目前有以几种： 一、按热力学分类 二、按相变方式分类 三、按质点迁移方式分类 一 . 按热力学分类： ? 一级相变： 特点： ? 二级相变： 特点： 1 2 1 2 1 2 ( ) ( ) ( ) ( ) P P T T T T P P ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? 2 1 2 1 ) ( ) ( V V S S V P S T T P ? ? ) ( ) ( ) ( ) ( ; ) ( ) ( ) ( ) ( ; ) ( ) ( 2 2 1 2 2 2 2 2 1 2 2 2 2 2 1 2 2 1 2 1 2 1 P T P T P P T T P P T T T T P P T T P P ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? 等压膨胀系数 － －等温压缩系数 －热容 2 1 2 1 2 1 2 1 2 1 2 1 ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? P P C C V V S S 如图 8-1 如图 8-2 返回 二 . 按相变方式分类： 成核—长大型相变： 由组成波动程度大、空间范围 小的浓度起伏开始发生的相变。初期起伏生成新相 核心，然后是新相核心长大。有均匀成核和非均匀 成核两类。 连续型相变： 由组成波动程度小、空间波动范围广 的起伏引起的相变，即起伏连续地生长而形成新相。 三 . 按质点迁移特征分类： 扩散型相变 : 相变过程依靠原子（或离子） 的扩散来进行的相变． 无扩散型相变： 相变过程不存在原子（或离 子）的扩散，或虽存在扩散但不是相变所必 需的或不是主要过程的相变． 陶瓷材料相变综合分类： 陶 瓷 材 料 二级相变 一级相变 超导相变 磁性相变 二级铁电相变 二级有序－无序相变 玻璃态相变 无扩散位移型相变 扩散型相变 点阵不畸变 点阵畸变 铁电相变 有序 - 无序相变 切变为主－马氏体相变 正应力为主－一些多形型相变 连续型相变 成核长大型相变