8纳米粉体的团聚与分散汇总.ppt

? 机械分散法可分为： 研磨、普通球磨、振动球磨、胶体 磨、空气磨、机械搅拌等 ? 粉碎极限问题： 纳米粉碎中，因细颗粒具有巨大的界面 能，颗粒间范德华力较强，随粒子粒度的 减小，颗粒间自动聚集的趋势变大，分散 作用与聚集作用达到平衡，粒径不再变化。 因此，粉碎到一定程度，粒径 不再减小 或减小速率 相当缓慢 ，这就是物料的粉碎 极限。 机械分散法的弊端 ? 在浆料中引入杂质，影响浆料的 纯度 和 性 能 球磨筒和球本身 被磨损 ，磨损物质进入 浆料成为杂质 ? 机械分散过程可能会改变粉末的物理化学 性质， 例如： 提高粉末的表面能，增加晶格不完整性， 形成表面无定形层。 2. 纳米粉体的分散 化学法分散纳米粉体 ? 纳米颗粒在水介质中的分散是一个分散和 絮凝平衡的过程 ? 物理方法的局限性 分散 团聚 ? 化学分散：加入分散剂，吸附在颗粒的表 面，通过颗粒与介质、颗粒之间的作用， 增加颗粒间的排斥力，来实现更长时间的 分散 机械作用 停止机械作用 ? 常用的分散剂 （ 1 ）表面活性剂 空间位阻效应 （ 2 ）小分子量无机电解质或无机聚合物 吸附－－提高颗粒表面电势 （ 3 ）聚合物类 ( 应用最多 ) 空间位阻效应、静电效应 （ 4 ）偶联剂类 2. 纳米粉体的分散 聚电解质分散剂 ? 聚电解质 是指在高分子链上带有羧基或磺酸基等可 离解基团的水溶性高分子 CH 3 (CH 2 － C) n COOH ? 水溶液中，聚电解质发生解离后则带有较 高的电荷密度，同时还有较高的分子量， 表现出一些特出的物化性质。 聚丙烯酸（ PMAA ） ? 聚电解质的分子量 分子量是对聚合物使用功能影响最大的性 质之一 ? 最大可以到数千万，也可小到几百，例如： 聚丙烯酸分子量为 2000 至几万，阻垢分散剂 中等分子量是纸张的增强剂（几万至几十万） 高分子量的聚丙烯酸是絮凝剂（几百万至上千万） ? 选择聚电解质做分散剂时，不仅要考虑其 分子结构还要考虑分子量的影响 ? 聚电解质的离解特性 ? 聚电解质通常具有一定的酸碱性，有强弱 之分 ? 若为强酸强碱，则可以 100 ％离解 ? 若为若酸碱，一般是不能完全离解的 ? 通常用 离解百分数 α 或 表观离解常数 K α 来表 示聚电解质的离解特性 ? 大多数聚电解质为弱酸碱 ? 聚甲基丙烯酸（ PMAA ） 是最常用的聚合物 弱酸碱，以它为例介绍聚电解质的离解特 性 ? 聚合物弱酸碱的离解度随 pH 值 的变化而变 化，可采用 电位滴定法 确定离解度随 pH 的 变化 ? 影响聚合物离解的因素 (1) 聚合物上基团的离解受相邻基团 离解与否 的影响 相邻基团的离解会 抑制 其它基团的离解 (2) 离子浓度 对离解度会产生影响 离子浓度越高，对已电离基团的电荷屏蔽越大， 相同 pH 值下离解度就越高 (3) 分子量 的影响 分子量越低，相同 pH 值下离解度越低 (4) 还与 分子结构 有关 ? 聚电解质 离解度 对高分子链伸展度的影响 (1) 离解度 对高分子链的构型有显著影响 (2) 随离解度增大，离解基团间的静电斥力加 大，高分子链的构型会 由卷曲态逐渐向伸 展态过渡 图 . PAA 的表观离解常数随离解度的变 化 A B C D 平均分子量 5000 50000 90000 150000 离解度 p K a p p 4 8 6 5 7 0.0 1.0 0.4 0.6 0.8 0.2 A 区 ： pH3.5,p K app 随 α 增 加急剧下降，不解离，长 链卷曲 B 区 ： 4pH6,p K app 随 α 增加而增加，且呈线性关 系，长链仍卷曲 C 区 ： 6pH7, 曲线斜率较 B 下降，离解度达 0.4 ～ 0.7 ，由卷曲向伸展过渡 D 区 ： pH7,70% 以上羧基 离解，完全伸展 ? 聚合物伸展度可用水力学半径表征 ? 高分子链月伸展，半径越大；反之，越卷曲 ? 水力学半径可通过动态激光散射法（激光粒度 仪）测定 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 相 对 强 度 有效半径 /nm pH 值 7.5 9.2 12.0 ? 聚电解质的 分散作用 是通过其在粉体表面 上的 吸附 来实现的 ? 1 、聚电解质在纳米粉体上的吸附等温式 2 、吸附量的测定方法 3 、分散剂在粉体表面的吸附层构型 4 、吸附量的影响因素 ? 聚电解质的吸附构型及厚度 聚电解质具有柔顺性，其在水中的构型 会随离解度、溶剂性质等因素而改变 ? 与聚电解质吸附构型有关的因素： (1) 粉体表面的 活性吸附位臵数 (2) 高分子链上的 可吸附基团数 (3) 高聚物分子同溶剂以及其