稀土 PPT的资料共18页.pptVIP

第二十二章稀土元素 57~71号15个元素位于周期表的,第六周期, IB族,是内过渡元素,f亚层电子0~14个间 价电子4f0145d0-16s2,称为镧系元素;有 La、Ce、Pr、Nd、Pm、Sm、Eu、Gd、Tb、D Ho、Er、Tm、Yb、I 它们加上同族的Sc、Y等17个元素叫做稀土元素; 其中La、Ce、Pr、Nd、Pm、Sm、Eu又称为轻 稀土,Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb、Iu Sc、Y称为重稀土。  稀土在地表中总含量00153%,相对来说(第六周期 纯度也不高,如含有10%稀土的矿就算是富含矿; 由于性质相近提取分离较难,所以纯的单稀土产品 较贵。 稀土元素发现较晚,从最初发现Y于1787年 后一个由铀裂变找到Pm于1947年,将近两 世纪。 稀土资源我国最为丰富,占世界的80%,而且矿 藏分布广,从南到北十多个省区均有,品种齐全, 北偏轻稀土,南偏中重稀土。内蒙的包头市堪称 稀土之城。  稀土元素结构特点和性能: ①4f~4f14独特亚层 ②大的原子磁矩、各向异性(磁性材料) ③丰富的能级跃迁(发光材料) ④大范围可变的配位数6~14(材料、生 命科学) ⑤有序变化的原子和离子半径  稀土典型应用: ①热电子发射材料(LaB)1951年,用于通讯 ②石油催化裂解,生产轻质油,1962 ③Y2O3:Eu3掺杂发光材料(红光),1963; LaPO4:Ce绿光;SrPO)2CEu2蓝光 ④SmCo3永磁体磁性材料,1967;Nd2Fe1B (第二代,1975),Sm2Fe1N(第三代,1985 年)。 ⑤储氢材料, Anise,253kPa,kg吸氢15g; 1982年利用提取ce后的富La混合稀土镍合金, 更廉价储氢更大,并可分离和纯化氢达6个9。 通常钢瓶15Mpa储诸氢0.5kg。  ⑥高温超导, YBacuo,Tc=90K,1987; La、 Ba cu o,1986,Tc=35K,之后发现加压 可提高Tc;再后用更小的Sc取代,则无超导性, 因得不到钙钛矿型;另外之后发现 TlBa2Ca2CuO也是高温超导,所以超导与f 电子无关 ⑦激光晶体,1960红宝石(Al2O3;Cr3+) 1962,CaWO4:Nd+输出连续激光;1964, Y3Al3O12:Nd+室温下连续输出; LinbO3 Nd3+自倍频晶体(1.06μum红外,0.53um绿 光)。目前已知有320种激光晶体,其中290种 以稀土为激活离子  镧系元素有不满的f亚层,它就蕴含着特殊性质,是 其它元素不可替代的,有着许多已发现和未发现 的特殊功能:比如过渡元素有d-d跃迁,呈现色 彩斑斓的景象;那么,f一f跃迂将会更加绚丽多 彩 如现代彩电的发光材料 (Y2O3La2O3Gd2O3)。re3O4有铁磁性(因为有 d5),那么将会有更好的磁性;稀土磁性材料 SmCo(第一代),Nd,Fe1B(第二代) Sm2Fe1N(第三代,1985年)。过渡元素有丰 的催化性能,稀土将会有更优秀的催化特性  总之,稀土将是磁、光、电等功能材料的 最佳载体。所以小平同志曾指出:“中 东有石油,中国有稀土”。我们希望能 用自己的能力完成两次飞跃 第一次飞跃,从稀土资源大国一→生产大 国飞跃 第二次飞跃,从生产大国一→科技大国飞 跃 稀土是21世纪的“战略元素”;美国定出 25种,其中15种镧系元素,15/25;日本 40种,其中稀土17种,17/40  La系收缩 原子半径:La 169pm--158pm 减少11pm,称La系收缩 其中Eu和Yb金属半径特大,因为f电子半满 和全满时膨胀 离子半径(+3价):La3+106pm-+Lu 848pm逐渐减小。 该收缩引起Zr-Hf,Nb-Ta,Mo-W性 质相近;甚至Ru-Os、Rh-Ir、Pd-Pt 也相似  氧化态,+3常见态 少数的有+2价,但在溶液中有很强的还原性,如Sm E Yb 少数的有+4价,但在溶液中有很强的氧化性,如Ce4+ Pr4+、Tb4+ 至于为什么有少数的例外价态,与该离子的水合热等 多种因素有关;另一主要原因是离子的f亚层全满、 半满、全空最稳定有关:Eu2+(4f7)、Yb2+(4f1)、 Ce4+(4f0)、Tb4+(4f)  °(Sm3+/Sm2+)=-1.55Vp°(Yb3+/Yb2+)=-1.21 qCe4+/Ce3+)=+1.70Vq°(Pr++/Pr3+)=+2.86V 单质稀土金属有很强的还原性,仅次于碱土 金属φ°(Ln3+/Ln)=-252~-2.2