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②十石油大学
第五讲石油烃类的临界性质
2009年4月8日
厚积薄发开物成齐
十石边大学
石油烃类的临界性质
临界性质—Tc、Pc、Ve、ZC(临界条件下的状态函数)
重要的热力学性质
从不同角度反映了物质的某些属性
用途:
1)应用对应状态原理,用以关联计算其它物性
如前面所述密度、粘度等
2)相平衡计算
3)石油化工加工条件确定
十石边大学
石油烃类的临界性质
应用:
丙烷脱沥青的溶剂回收
注气混相驱油(CO2的利用)
超临界萃取、干燥
超临界反应(污水处理,超临界水反应)
尿家开成
④十石边大学
石油烃类的临界性质
临界现象
(一)纯烃(纯物质)
1、纯物质的Tc、PC是气一液共存时的最高温度和压
力。
当温度大于临界温度时,无论加多大压力都不能液
化,PC相当于T时的饱和蒸汽压
尿家开成
十石边大学
石油烃类的临界性质
2、临界状态特点
临界点附近,气、液差别完全消失,物质呈乳浊现象,性
质发生突变,两相所有性质均变得相同。
汽化热消失
气液密度相等
相界面消失
热容、导热系数、热膨胀系数等在临界点附近突变
尿家开成
十司石山大学
石油烃类的临界性质
P=7.333Mpa
v=0.0344Lmo
60o
超临界
CO2相图
6
280
27两相区
6
6
CU-
vjaim.mort)
厚开反子
(二)混合物
石油烃类的临界性质
基本状态如下
Pmax
1、临界状态:液相和气相共存时
性质变得不可区分时的状态。
Tmax
2、临界点:为泡点线和露点线的
交汇点,此时临界点为Tn,Pm;
而汽液共存时的最高T,P这是
纯物质与混合物的差别
Tn称为临界冷凝温度或最高临界临界点与T=Pm间位置有三
温度。P称为临界冷凝压力。
类情况。
max
max
2)C--P--T
3)P
max
max
3、真、假临界点
混合物的临界点是
由实验测定的,其
相应温度—真临
临界轨迹
界温度T,压力
C1,/
真临界压力P
乙烷
4假临界轨迹
如果有一纯化合物A
(C3)的挥发性能
与混合物相当,则cC
庚烷
点称为混合物的假
临界点,它是混合
物的分子平均值
TPc=∑a
Fc=∑P
尿家开成
十石边大学
石油烃类的临界性质
真、假临界性质有差别,差别的大小决定混合物的沸程,
对于沸程极窄的混合物和石油馏分,可视真、假临界性
质相等
假临界概念很大程度上简化了热力学理论对烃类混合物
的利用,广泛用于绘制关联图表、预测性质:焓、熵、
逸度、活度系数等。
尿家开成
司石学
石油烃类的临界性质
4、倒退冷凝
因为临界点、最高临界温度、最高临界压力不重合于一
点,在临界区附近产生与常理不同的现象,称为“倒退”
正常情况:P下降或T升高—汽化上升、液化下降
倒退现象:恒T:P下降——液化
恒P:T上升液化
CUD
尿歌缗开神成
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