误差理论及数据处理..ppt

第二章误差理论及数据处理 §2.1定量分析中的误差 定量分析的目的是准确确定试样中物质的含量。因此要 求结果准确可靠。但在定量分析的过程中,由于受到所采用 的分析方法、仪器和试剂,工作环境和分析者自身等主客观 因素的制约,所得的结果与待测组分的真实含量不可能完全 相符,它们之间的差值就称为误差。即使同一分析者在相同 的条件下,对同一试样进行多次测定,其结果也不等同。因 此,在分析过程中误差是客观存在且不可避免的,它可能出 现在测定过程的每一步中。从而影响分析结果的准确性。因 此,我们不仅要对试样进行测定,还需根据实际要求,对分 析结果的可靠性和精确程度做出合理的评价和正确的表示。 同时还应查明产生误差的原因及其规律性,采取减免误差的 有效措施,从而不断提高分析测定的准确程度 厚德達理勵志勤工  第二章误差理论及数据处理 第一节测定值的准确度与精密度 在实际工作中,常根据准确度和精密度评价测定结果的优劣。 准确度与误差 真值是试样中某组分客观存在的真实含量,测定值x与真值T 相接近的程度称为准确度。测定值与真值愈接近,其误差越 测定结果的准确度越高。因此误差的大小是衡量准确度高低的 标志,其表示方法如下: 绝对误差:Ea=X-T 相对误差:Er=Ea/T×100 X:测定值。如果进行了平行测定,x:测定值的平均值。统计 学证明,在一组平行测定值中,平均值是最可信赖的,它反映 了该组数据的集中趋势,因此人们常用平均值表示测定结果。 厚德達理勵志勤工  第二章误差理论及数据处理 当测定值大于真值时误差为正值,表明测定结果偏高;反之 误差为负,测定值偏低。因此绝对误差和相对误差都有正负 之分。由于相对误差反映了误差在真值中所占的百分比,便 于比较各种情况下测定结果的准确度,因而更具实际意义。 总之,准确度的高低体现了系统误差和随机误差对测定结果 综合影响的大小,反映了测定值的正确性。 一般来说,真值是未知的。随着分析测试技术的发展, 测定结果越来越趋近于真值,但它毕竟不等于真值。在实际 工作中,通常将公认的权威机构发售的标准参考物质,其证 书上给出的数值称为真值。它是由许多资深的分析工作者, 采用原理不同的方法(以消除系统误差),经过多次测定并对 数据进行统计处理后得出的结果。它反映了当前分析工作的 厚德達理勵志勤工  第二章误差理论及数据处理 最(较)高水平,因而是相当准确的。但仍只是相对的真值。此 外,在实际工作中,通常把一些常数,如气体常数,原子量 等看作真值。有时也把测量精度高的仪器测量的数据看作测 量精度低的仪器侧量数据的真值。 用沉淀量量法测得纯BAO22HO中B3的质量分数为05617,计算绝对误差 和相对误差。 解纯BC22H2O中B的质量分数为 M131380-0.5623 0-M2o2424g·mol 因此 E,=0.5617-05623=-6×102 6×10 0.5623×10%=-0.1% 厚德達理勵志勤工  第二章误差理论及数据处理 二、精密度与偏差 一组平行测定结果相互接近的程度称为精密度,它反映 了测定值的再现性。由于在实际工作中真值常常是未知的, 因此精密度就成为人们衡量测定结果的重要因素。精密度的 高低取决于随机误差的大小,通常用偏差来量度。如果测定 数据彼此接近,则偏差小,测定的精密度高;相反,数据分 散,则偏差大,精密度低,说明随机误差的影响较大。由于 平均值反映了测定数据的集中趋势,因此各测定值与平均值 之差也就体现了精密度的高低。偏差的表示方法如下: (一)偏差、平均偏差和相对平均偏差 偏差(个别测定偏差):各单次测定值与平均值之差, di=xi-X (i=1,2, 厚德達理勵志勤工  第二章误差理论及数据处理 平均偏差:个别测定偏差的绝对值加和除以测量次数, =2d, 相对平均偏差 d,=二×100% 平均偏差和相对平均偏差由于取了绝对值因而都是正值。 厚德達理勵志勤工  第二章误差理论及数据处理 (二)标准偏差和相对标准偏差 由于在一系列测定值中,偏差小的值总是占多数,这样 按总测定次数来计算平均偏差时会使所得的结果偏小,大偏 差值得不到充分的反映。因此在数理统计中,一般不采用平 均偏差,而广泛采用标准偏差来衡量数据的精密度,它反映 了各测定值对平均值的偏离程度。标准偏差用s表示: t-1 样本的相对标准偏差(也称为变异系数),用S或RSD表示: sn=二×100% 厚德達理勵志勤工  第二章误差理论及数据处理 例测定某硅酸盐试样中SO2的质量分数(%),5次平行测定结果为37.40 37.20,37.