测量值的精密度和准确度[文字可编辑].ppt

化学分析 第二章 误差和数据处理 五、提高分析结果准确度的方法 ? 方法选择 ? 减小测量误差 ? 增加平行测定次数，减小偶然误差 ? 消除测量中的系统误差 化学分析 第二章 误差和数据处理 平均值的精密度－标准误 n S ? x S 化学分析 第二章 误差和数据处理 例 若某样品经 4 次测定，标准偏差是 20.5 ppm ， 平均值是 144ppm 。求平均值的标准偏差。 ppm n S S x x 2 . 10 4 5 . 20 ? ? ? 化学分析 第二章 误差和数据处理 系统误差的消除： ? 与经典方法进行比较 ? 校准仪器 ? 对照试验 ? 回收试验 ? 空白试验 化学分析 第二章 误差和数据处理 第二节 有效数字及其运算法则 一、有效数字 二、数字的修约规则 三、有效数字的运算规则 化学分析 第二章 误差和数据处理 一、有效数字 (significant figure) 定义：是指在分析工作中实际上能测量 到的数字。 原则： 在记录测量数据时，只允许保留一位可 疑数。有效数字的位数反映了测量的相对误差 ，不能随意舍去或保留最后一位数字。 化学分析 第二章 误差和数据处理 如何判断有效数字的位数？ 1. 在数据中， 1 至 9 均为有效数字 2. 首位数字 8 或 9 时，可看成两位有效数字 3. 算式中的倍数、分数及某些常数 ( 如： ? ， e 等 ) ，可看 成无限位有效数字 4. 变换单位时，有效数字的位数必须保持不变 5.pH 及 pKa 等对数值，其有效数字仅取决于小数部分数 字的位数 化学分析 第二章 误差和数据处理 0 的位置与有效数字 小数： 数字前面的 0 只起定位作用，数字后面或 数字之间的 0 是有效数字 如： 0.03080 共四位有效数字 整数： 数字后面的 0 不一定是有效数字 如： 36000 有效数字的位数不确定 化学分析 第二章 误差和数据处理 1.0008 0.1000 pH=3.32 0.09 3600 五位有效数字 四位有效数字 二位有效数字 二位有效数字 不确定 例 题 化学分析 第二章 误差和数据处理 二、数字的修约规则 ? 四舍六入，五后有数进一，没数成双 ? 禁止分次修约 ? 修约标准偏差 ? 可多保留一位有效数字进行运算 ? 与标准限度值比较时 化学分析 第二章 误差和数据处理 三、有效数字运算规则 ? 加减法：以小数点后位数最少的为准。 ? 乘除法：以有效数字位数最少的为准。 ? 对数运算时，对数尾数的位数应与真数有效数 字位数相同。 化学分析 第二章 误差和数据处理 第三节 有限量测量数据 的统计处理 化学分析 第二章 误差和数据处理 一、概念回顾 ? 总体：研究对象的全体 ? 样本：从总体中抽取的部分或从总体中随机 抽出的一组测量值 ? 样本容量 ( 样本大小 ) ：样本中所含的测量值 的数目 化学分析 第二章 误差和数据处理 正态分布： (normal distribution) 若随机变量 X 的概率密度为 二、正态分布 其中， ? 和 ? ( ? 0) 为常数，则称 X 服从参数为 ? , ? 2 的正态分布。 ) x ( e 2 1 ) x ( f 2 2 2 ) x ( ?? ? ? ?? ? ? ? ? ? ? ? 化学分析 第二章 误差和数据处理 x 0 f ( x ) μ μ - σ μ + σ 化学分析 第二章 误差和数据处理 x 0 f ( x ) σ相同 μ 1 μ 2 化学分析 第二章 误差和数据处理 x 0 f ( x ) μ 相同（ σ 1 σ 2 ） σ 2 σ 1 μ 化学分析 第二章 误差和数据处理 正态分布的特征 1. 正态分布曲线在横轴上方，均数处曲线最高点，这说 明测量值的集中趋势 2. 正态分布以均数为中心，左右对称，说明正负误差出 现的概率相等 3. 正态分布有两个参数， ? 和 ? 。有了 ? 和 ? ，就可以把正 态分布曲线的形状确定下来 4. 当 x 趋向于 ?? 时，曲线以 x 轴为渐近线，说明小误差出 现的概率大，大误差出现的概率小，很大误差出现的概 率趋于零 化学分析 第二章 误差和数据处理 标准正态分布曲线 化学分析 第二章 误差和数据处理 y u 标准正态分布曲线 1 2 3 总面积的 68.26% 总面积的 95.46% 化学分析 第二章 误差和数据处理 三、 t 分布 化学分析 第二章 误差和数据处理 t- 分布与正态分布的异同 ? 相同点： 曲线形状相似 曲线下面积表示概率 ? 不同点： t- 分布曲线矮、胖 t 相同 f 不同时，相应的概率不同 化学分析 第二章 误差和数据处理 第一节 测量值的精密度和准确度 化学分析 第二章 误差和数据处理 实 验 结 果 都 有 误 差