改性P（MMA-AA）骨水泥的制备及性能研究.pdf

摘要 聚甲基丙烯酸甲酯（PMMA ）骨水泥是骨科临床上常用的可注射型修复材料，能够 使用于人工关节置换术及脊椎固定等方面。但是 PMMA 骨水泥聚合过程中体积收缩而 导致其与宿主骨界面产生轻微间隙并且存在弹性模量过大、凝固温度较高、缺乏生物活 性等问题。虽然课题组前期研发的可注射型吸水膨胀聚（甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸） [P(MMA-AA)]骨水泥一定程度上解决了PMMA 骨水泥体积收缩的问题，但由于PMMA 疏水相阻碍了水分传递，使P(MMA-AA)共聚物微球吸水向外扩展的能力不能完全释放， 导致P(MMA-AA)骨水泥膨胀倍率较低，同时其抗压强度值也有所降低。针对上述问题， 本研究在 P(MMA-AA)骨水泥固相中以物理混合与分散聚合两种方式引入氧化石墨烯 （GO ），同时以亲水的甲基丙烯酸羟乙酯（HEMA ）代替部分液相单体，以期望获得吸 水膨胀和力学性能兼具的改性复合骨水泥。研究了GO 和HEMA 含量对复合骨水泥理化 性能、吸水性能、膨胀性能、力学性能和生物性能的影响，取得的研究结果如下： （1）以物理混合方式引入GO制备出了P(MMA-AA)/GO 复合骨水泥，实验结果表明， 添加GO能够改善复合骨水泥理化性能，面团期延长至215 s~665 s，凝固时间延长至22.4 min~53.8 min ，凝固温度降低到51.1 ℃~87.6 ℃。P(MMA-AA) （MBA5 ）/GO1 复合骨水 泥在模拟体液（SBF ）中平衡吸水及膨胀倍率相比未添加GO 组分分别提高了 4.2%和 4.7% ，其抗压强度值相比未添加GO 组提高了 4.5 Mpa ，此外，细胞毒性结果表明 P(MMA-AA)/GO复合骨水泥的细胞毒性低于PMMA骨水泥。 （2 ）以分散聚合方式引入GO 时，FTIR 和Raman 图谱表明GO 参与聚合反应， P(MMA-AA)-GO复合骨水泥吸水及膨胀性能进一步提高，其中P(MMA-AA)-GO0.4 复合 骨水泥在SBF 中平衡吸水和平衡膨胀倍率相比P(MMA-AA) （MBA5 ）/GO1 复合骨水泥 提高了25.9%和28.3%，此外抗压强度相比未添加GO时提高了7.6 Mpa ，细胞实验表明， GO 的加入促进了骨水泥表面细胞的粘附与增殖。 （3 ）HEMA部分替代MMA液相后制备出了P(MMA-AA)-GO-PHEMA复合骨水泥， 发现虽然凝固时间随着HEMA 的含量增加而缩短，但吸水和膨胀性能逐渐提高。HEMA 含量为40 vol.% 时，复合骨水泥在SBF 中具有非常高的平衡吸水和平衡膨胀倍率（105.4 I 西安理工大学硕士学位论文 ±2.1 %和105.2±4.7 % ），且抗压强度显著提高为69.8 ±1.8 MPa，能够满足骨植入材料 填充要求，同时，加入HEMA后降低了细胞毒性。 关键词：PMMA 骨水泥；吸水性能；膨胀性能；吸水网络；氧化石墨烯；甲基丙烯酸羟 乙酯 *本研究得到国家自然科学基金（编号和陕西省青年科技新星项目（编号：2017KJXX-40 ） 资助。 II 目录 目录 1 绪论 1 1.1 研究的背景及意义 1 1.2 PMMA 骨水泥的发展历程 1 1.2.1 PMMA 骨水泥的发展历史 1 1.2.2 PMMA 骨水泥的组分及自凝固特性 2 1.3 PMMA 骨水泥的研究现状 3 1.3.1 PMMA 骨水泥的力学性能 3 1.3.2 PMMA 骨水泥的凝固性能 5 1.3.3 PMMA 骨水泥的生物性能 6 1.3.4 PM