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摘 要
研究计算煤体吸附 CH4 和 CO2 过程中的热力学特征参数,以及煤分子片段
模型与气体分子间的相互作用,可以系统的认识煤吸附不同气体的能力差异,以
便更好地完善和发展煤吸附气体理论,指导 CO2 驱替煤层气的现场应用。本文
以不同变质程度的煤样为研究对象,采用基础参数测定、等温吸附实验、热力学
参数计算、软件模拟等方法,系统的研究了寺家庄煤矿、杨柳煤矿、小青煤矿中
三种不同变质程度煤样的组成成分、孔隙发育特征、官能团分布,计算了不同变
质程度煤样吸附 CH4 和 CO2 时的热力学参数,模拟了其吸附稳定构型,分析其
吸附能力差异。研究工作主要取得如下认识:
(1)基础物性参数实验中,由无烟煤SJZ、烟煤YL 和褐煤XQ 的孔隙测定
实验,可知各煤样具有开放性孔隙形态,各煤样的微孔发育良好,YL 煤样的比
表面积最小。红外光谱实验结果表明,随着变质程度的增加,煤中羟基的含量逐
渐降低,芳香烃的含量逐渐增加,SJZ 煤样无明显的脂肪烃吸收峰出现,XQ 煤
样的含氧官能团含量远高于SJZ 和YL 。等温吸附实验结果表明,同一煤样对CO2
的吸附量均高于CH ,且随温度的上升,相同压力下的吸附量均逐渐减小。随着
4
变质程度的升高,同一温度条件下,煤样对 CH4 和 CO2 的吸附量均呈现先下降
后上升的趋势,与比表面积变化趋势一致,由此可知比表面积对煤样的气体吸附
能力具有重要作用。随着煤样变质程度的降低,CH4 和CO2 极限吸附量比值逐渐
增加,说明变质程度降低,煤体对于气体种类的变化更加敏感。
(2 )计算得出的等量吸附热与表面自由能结果表明,随着吸附量的增加,
等量吸附热数值持续增大。随变质程度的升高,相同吸附量条件下,吸附过程中
放出的热量更多,吸附能力更强。同一煤样吸附量相同时,吸附 CO2 气体放出
的热量远大于吸附CH4 气体所放出的热量,说明煤样对 CO2 气体的吸附能力更
强。同一煤样,在固定温度条件下,随压力的升高表面自由能增高;在固定压力
条件下,随温度的升高,煤的表面自由能降低。
(3 )分子软件模拟结果表明,随着煤变质程度增加,分子的结构对称性增
强,煤分子吸附气体分子时的位点更倾向于体系的对称中心,计算得出的吸附能
更大。说明随变质程度的增加,煤分子吸附能力变强,吸附状态更加稳定。煤分
子同时吸附 CH4 与 CO2 时,CO2 会占据更多的吸附位,且与煤分子距离更近,
计算得出的吸附能数值更大,说明吸附较 CH4 更加稳定。在一定程度上说明了
CO 可以置换出煤体中吸附的CH ,通过注入 CO 可以达到驱替 CH 和抽采煤
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层气的效果。
(4 )分析了竞争吸附机理,根据现有的注CO2 促抽CH4 的现场研究,分析
发现高变质程度的无烟煤煤层,煤层瓦斯的含量高,注CO2 促抽瓦斯效果明显,
I
抽采瓦斯持续时间长,经济性良好。但对于低变质程度的煤层,工程实践较少,
注CO2 驱替煤层瓦斯存在难点亟需克服。
本论文共有图58 幅,表26 个,参考文献78 篇。
关键词:变质程度;吸附特征差异;软件模拟
II
Abstract
By studying and calculating the thermodynamic characteristic parameters and the
interaction between the coal molecular fragment model and different gas molecules in
the process of coal adsorption of methane and carbon dioxide can
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