第九章名词解释.docVIP

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第九章 紫外-可见吸收光谱法名词解释 1、紫外可见光谱如何形成 分子吸收光谱产生于价电子和分子轨道上的电子在电子能级间的跃迁。 2、紫外可见光谱法 基于物质对200~800nm光谱区辐射的吸收特性建立起来的分析测定方法称为紫外-可见吸收光谱法或紫外-可见分光光度法。 特点:(1)灵敏度高。(2)准确度较高。(3)仪器价格较低,操作简便、快速。(4)应用范围广。 3、电荷转移跃迁 某些分子同时具有电子给予体和电子接受体,它们在外来辐射照射下会强烈吸收紫外光或可见光,使电子从给予体轨道向接受体轨道跃迁,这种跃迁称为电荷转移跃迁,其相应的吸收光谱称为电荷转移吸收光谱。 电荷转移吸收光谱出现的波长位置,取决于电子给予体和电子接受体相应电子轨道的能量差。若中心离子的氧化能力越强,或配体的还原能力越强,则发生电荷转移跃迁时所需能量越小,吸收光谱红移。 电荷转移吸收光谱谱带最大的特点是摩尔吸光系数较大。因此应用这类谱带进行定量分析时,可以提高检测的灵敏度。 4、配位场跃迁 如果轨道是未充满的,当它们的离子吸收光能后,低能态的d电子或f电子可以分别跃迁到高能态的d或f轨道上去。这两类跃迁分别称为d-d跃迁和f-f跃迁,由于此类跃迁必须在配体的配位场作用下才有可能产生,因此又称为配位场跃迁。 与电荷转移跃迁相比,配位场跃迁吸收谱带摩尔吸光系数小,可用于络合物的结构及无机络合物键合理论研究。 5、红移和蓝移 在有机化合物中,常常因取代基的变更或溶剂的改变,使其吸收带的最大吸收波长发生移动。最大吸收波长向长波方向移动称为红移,向短波方向移动称为蓝移。 6、增色效应和减色效应 最大吸收带的摩尔吸光系数增加时称为增色效应;最大吸光系数减小时称为减色效应。 7、生色团 生色团是指分子中能吸收紫外或可见光的基团,它实际上是一些具有不饱和键和含有孤对电子的基团。 8、助色团 助色团是指本身不产生吸收峰,但与生色团相连时,能使生色团的吸收峰向长波方向移动,并且使其吸收强度增强的基团。 9、最大吸收波长计算法(wood ward-fieser经验规则) 详见P247-251.

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