物理化学重要概念公式总结.docxVIP

第一章 热 力 学 第 一 定 律 一、基本概念 系统与环境，状态与状态函数，广度性质与强度性质，过程与途径，热与功，内能与焓。 二、基本定律 热力学第一定律： U= Q+ W。 焦耳实验： U= f(T) ; H= f(T) 三、基本关系式 1、体积功的计算 δW= －pedV 恒外压过程： W= －pe V 可逆过程： W= nRTln V1 nRT ln p2 V 2 p 1 2、热效应、焓 等容热： QV = U（封闭系统不作其 他功） 等压热： Qp = H（封闭系统不作其 他功） 焓 的 定 义 ： H= U+ pV ; dH=d U+d( pV) T2 焓与温度的关系： H= CpdT T1 3、等压热容与等容热容 热容定义： CV ( U ) V ； C p ( H ) p T T 定压热容与定容热容的关系： Cp CV nR 2 热容与温度的关系： Cp= a+ bT+ c ’T 四、第一定律的应用 1、理想气体状态变化 等温过程： U=0 ; H=0 ; W= － Q= pedV 等容过程： W=0 ; Q= U= CV dT ; H= CpdT 等压 过 程： W= － pe V ; Q= H= C pdT ; U= CV dT 可逆绝热过程： γ γ Q=0 ; 利用 p1V1 = p2V2 求出 T2, W= U= CV dT ; H= CpdT 不可逆绝热过程： Q=0 ; 利用 CV(T2-T1)= － pe(V2-V1)求出 T2, W= U= CV dT ; H = CpdT 2、相变化 可逆相变化： H= Q= n ＿H； Ｗ＝－ p(V2-V1)= － pVg= －nRT ; U= Q+ W 3、热化学 物质的标准态；热化学方程式；盖斯定律； 标准摩尔生成焓。 摩尔反应热的求算： r H m (298) B f H m (B,298) 反应热与温度的关系—基尔霍夫定律： ( r H m ) B Cp ,m ( B) 。 [ ]p T B 第二章 热力学第二定律 一、基本概念 自发过程与非自发过程 二、热力学第二定律 1、热力学第二定律的经典表述 克劳修斯， 开尔文，奥斯瓦尔德。 实质： 热功转换的不可逆性。 2、热力学第二定律的数学表达式（克 劳修斯不等式） Q dS T “ =”可逆；“＞”不可逆 三、熵 1、熵的导出：卡若循环与卡诺定理 Qr 2、熵的定义： dS T 3、熵的物理意义：系统混乱度的量度。 4、绝对熵：热力学第三定律 5、熵变的计算 （1） 理想气体等温过程： S Qr nR ln V2 nR ln p1 T V1 p2 2）理想气体等压过程： 3）理想气体等容过程：  nC p,m ln T2 T1 nCV ,m ln T2 T1 （4）理想气体 pTV 都改变的过程： S nC p ,m ln T2 nR ln p1 T1 p2 n _ H （5）可逆相变化过程： S T （6）化学反应过程： r Sm (298) B Sm (B,298) 四、赫姆霍兹函数和吉布斯函数 1、定义： A=U-TS；G=H-TS 等温变化： A=ΔU-T S；G=ΔH-TΔS 2、应用：不做其他功时， AT,V≤ 0 ； 自发、平衡 GT,V≤ 0 ；自发、平衡 3、热力学基本关系式 dA=- SdT-Vdp； dG=- SdT+ pdV 4、 A 和 G 的求算 （ 1）理想气体等温过程 用公式： A=ΔU-T S；G=ΔH-TΔS 用 基 本 关 系式 ： dA=- SdT-Vdp ； dG=- SdT+ pdV （ 2）可逆相变过程 A=ΔU-TΔS=W=- nRT； G=0 （ 3）化学反应过程的 G 标准熵法： G=ΔH-TΔS 标 准 生 成 吉 布 斯 函 数 法 ： r Gm (298) B f Gm ( B,298) （ 4） G 与温度的关系 G=ΔH-T S，设 ΔH、ΔS不遂 温度变化。 五、化学势 1、化学式的定义和物理意义 B( G )T ,p,nc( c B )；在 T、p 及其他物质的量 nB 保持不变的情况下， 增加 1molB 物质引起系 统吉布斯函数的增量。 2、化学势的应用 在等温等压不作其他功时， B B ＜0 自 发；＝ 0 平衡；＞逆向自发 3、化学时表示式 理想气体： RT ln( p / p ) 纯固体和纯液体： 第三章 化学平衡 一、化学平衡常数与平衡常数表达式 如 ： Zn+2HCl(aq)=H 2+ZnCl 2 （ aq ）； [ p(H 2 ) / p ][ c(ZnCl 2 )] K c2 (HCl ) 二、 标准平衡常数的求算 r Gm (T ) RT