第十五章 染料敏化太阳能电池 经典太阳电池基础课件.ppt

(2). 多孔纳米薄膜是染料敏化电池的重要组成部分，一般使用纳米TiO2多孔半导体薄膜，其突出的特点是具有很大的比表面积，这就使纳米颗粒与吸附在其上的染料单分子层之间可以发生有效的电子转移，同时又可以与电解液充分接触。 由于激发态不稳定，通过染料分子和表面的相互作用，电子很快跃迁到低能级的TiO2导带，并最终进入SnO2导电膜，然后通过外回路，到达对电极，产生光电流；被氧化的染料分子在阴极被I-还原，回到基态，同时电解质中I3-被从阴极进入的电子还原成I-，完成一个循环。 ③失去电子处于氧化态的染料分子可迅速氧化电解质溶液(以I- / I3-电解液为例)中的电子给体，自身被还原为初始状态: 2S++3 I- →2S+ I3- ④ I3-离子扩散到对电极，得到电子再生: I3- +2e- → 3 I- 电解质溶液中的I-作为电子给体，是整个电池循环反应的重要环节，称为超敏化剂。 IPCE既考虑了吸收光子的光电转化，同时又考虑电池对太阳光的吸收效率，所以IPCE可以更真实地反映太阳能电池将太阳能转化为电能的能力。 (2) 开路光电压(Voc)：电路处于开路状态（电阻为无穷大）时的光电压称为开路光电压，可表示为： 电池的开路电压取决于TiO2的费米能级与电解质的氧化还原电势。 2. 在可见光区有较强的吸收和宽的吸收带； 3. 其氧化态和激发态要有较高的电荷传输效率； 4. 激发态寿命足够长，且具有很高的电荷传输效率； 现在敏化效果最好的染料Ru(Ⅱ)(2,2’-联吡啶-4,4’-二羧酸)2(SCN)2(又名N3)和black dye就属于这一系列。N3和 black dye的光电转换效率相近， black dye的消光系数小于N3，但是它有更宽的光谱响应区域，包括整个可见光区域和进红外区域。可见利用较宽吸收光谱的黑色染料，将电池进行优化有可能提高电池转化效率。 但羧酸联(或多)吡啶钌染料在PH>5的水溶液中容易发生水解，导致染料从纳米TiO2表面脱落。研究发现带有磷酸集团的染料比羧基的附着能力更强，即使暴露在水中(PH=0~9)也不会发生水解，但其激发态寿命短。 联吡啶铼染料系列的特点:具有独特的平面构型，可以实现比较均匀的分子排布，利于获得较高的染料吸附量，而且Re(Ⅱ/Ⅰ)的氧化电位比Ru(Ⅲ/Ⅱ)高0.4伏以上，因此可以为染料氧化态的电子重组提供更大的推动力，加大被电解质还原的速度。 氧化还原电对的氧化还原电势应与染料分子的能级相匹配，从而使染料分子的再生过程可以快速顺利地进行，避免染料分子的降解； 其氧化还原过程应具有良好的可逆性；在染料的吸收光谱范围内吸收较弱。 染料敏化电池中最常采用的是I-/I3-氧化还原电对。它可与多种染料配合使用，同时具有极好的动力学性质。此外， I-/I3-氧化还原电对的氧化还原电势与纳米半导体电极的能级和氧化态及还原态染料的能级都相匹配，具有良好的使用效果。但由于碘溶液在可见光范围内具有较强的吸收，会降低染料对可见光的利用率。 此外在电解液浓度较高的条件下暗电流的电流密度会大大提高，所以在采用I-/I3-氧化还原电对时必须注意选取合适的I-/I3-的浓度。在氧化还原电对I-/I3-中，由于I-/I3-在液体有机溶剂中的扩散速率较快，通常0.1mol/L的I3-就可满足要求。但氧化态染料是通过I来还原的，因此I的还原活性和碘化物中阳离子的性质会强烈影响太阳能电池的性能。 电解液中的添加剂也会显著地影响太阳能电池的性能，如在电解液中添加4-叔丁基吡啶，4-叔丁基吡啶分子会吸附在光阳极的表面，通过吡啶环上的N原子与TiO2膜表面上不完全配位的Ti配合，阻碍了导带电子在TiO2膜表面与溶液中I3-的复合，降低暗电流的电流密度，显著地提高电池的开路电压和填充因子。当在电解液中引入苯并咪唑衍生物时，其分子也会在电极表面发生吸附，暗电流值也会有明显降低。 此外，它们也具有较高的介电常数和较低的粘度，能满足无机盐在其中溶解和离解的要求，溶液具有较高的电导率。尤其是乙腈，对纳米多孔膜的浸润性和渗透性很好，其介电常数大，粘度很低，介电常数和粘度的比值高，对许多有机物和无机物的溶解性好， 对光、热、化学试剂等十分稳定，因此乙腈是液态电解质中使用效果较好的一种有机溶剂。电解液中水的存在会导致染料分子的脱附和降解，影响整个电池的性能和使用寿命，因而应当尽量避免电解液体系中水的引入 这时吸附在表面的Li+和嵌入在TiO2膜内的Li+可与导带电子形成电偶极子Li+ -e-。由于表面的Li+ -e-偶极子既可在TiO2膜表面迁移，也有可能脱离TiO2膜表面迁移，其结果是明显缩短了导带电子在相邻的或不相邻的钛原子之间传输的阻力和距离。 但同