有机化学 含氮有机化合物.docx

第十三章?含氮 有机化合物 名称 氨 氢氧化铵 铵盐 硝酸 结构式?名称 NH3??胺 NH4OH?季铵碱 NH4Cl?季铵盐 HO-NO2?硝基化合物 结构式 RNH2，ArNH2 2 23 34R 2 2 3 3 4 RN?(Ar)N RN+OH- R4N+Cl- R-NO2?Ar-NO2 亚硝酸 HO-NO?亚硝基化合物?R-NO?Ar-NO 硝13.1?基化合物 硝 由硝酸和亚硝酸可以导出四类含氮的有机物，即 硝酸酯、亚硝酸酯、硝基化合物和亚硝基化合物 H O NO 2 R O NO  2 R  NO 2 硝酸 H O N  O???R 硝酸酯?（补充）?硝基化合物 O??N???O?????R??N???O 亚硝酸 亚硝酸酯 亚硝基化合物 一、?硝基化合物的命名和结构 1?硝酸酯和亚硝酸酯的命名与有机酸酯的命名相同，如 3 2CH?ONO 3 2 2CH2ONO 2CH2ONO （补充） 2?硝基和亚硝基化合物?中将硝基和亚硝基看作为取代基 NO  2  CH????????????CH  3 3 CH3NO2 NO 硝基甲烷 邻硝基甲苯 对亚硝基甲苯 硝酸酯和芳香多硝基化合物都有爆炸性，常 被用做炸药，如 CH CH2ONO2 CHONO 3 O2N???????NO  2 CH2ONO2 2  NO  2 三硝基甘油酯 2，4，6-三硝基甲苯 （TNT） 硝基化合物的结构，可表示为由一个?N=O?和一个?N→O?配 位键组成。 O R N O CH? CH?NO?分子中的两个?N—O?键的键长均为?0.122nm。 3 2 原因：硝基中氮原子以?sp2?杂化，三个原子形成共平面的 σ?键。 二、硝基化合物的性质 1、物理性质 颜色 多为淡黄色 沸点 比相应的卤代烃高?,?常温下为高沸点 的液体或结晶固体 溶解性 不溶于水?,易溶于有机溶剂?,液体的 硝基化合物是有机化合物的良好的溶剂 但是因为硝基化合物有毒性?,?可透过皮肤被 机体吸收?,生产上很少采用它，例如硝基苯有 剧毒；多硝基化合物有爆炸性?,?如 2,4,6-三 为硝基甲苯(TNT)?烈性炸药 为 2、脂肪族硝基化合物的化学性质 （1）脂肪族硝基化合物的酸性 硝基为吸电子基团，脂肪族硝基化合物中的 -氢原 子?很活泼，显弱酸性，可与碱作用生成盐从而溶于 碱中 O OH R CH2 N  R??CH???N O - O + HO +  [???????]?RCH 2 Na 2NO2  NaOH  RCHNO  + 2 （2）与羰基化合物的缩合反应： 有?α-氢的硝基化合物，在?碱性条件下可与醛或酮发生缩合 反应，类似于羟醛缩合。 CH OH 2?OH?－ 3CH  2 O?+?CH3NO2 HOCH2?C?NO2 CH 2 OH 三羟甲基硝基甲烷 CHO?+?CH?NO 3 2 OH － CH?CHNO  2 这类反应称为?Henry反应。 （3）与亚硝酸的反应 伯、仲硝基化合物与亚硝酸反应，都能生成?α?-亚硝基衍 生物。 RCH?NO 2 2  HNO  2  RCH?NO  NaOH??[RC?NO  2  － ]?Na  + 2 R?CHNO 2 2  HNO NO 硝肟酸 蓝色 2?R?2?C?NO2 2C?NO2 NO?假硝醇 NO 硝肟酸盐 NaOH??红色溶液 × 蓝色 叔硝基化合物由于没有?α?-氢，不与亚硝酸发生反应。 3、芳香族硝基化合物的化学性质 ⑴?还原：产物与介质酸碱性有关 NO????? NO????? Zn/NH?? 4Cl Fe/HCl????????????NH2 NHOH 4Cl???????NHOH Zn/NaOH?????????NHNH Fe/NaOH?????????N?N 苯胺 苯胲 氢化偶氮苯 偶氮苯 ⑵芳环上的亲核取代反应 (i)芳环的特征反应是亲电取代反应?邻位或对位被硝基 取代的芳香卤代物，由于强吸电子 基硝基的影响，使苯环上的电子云密度降低，不利于 亲电试剂的进攻，容易发生亲核取代反应。 Cl O2N NO2 NO2  2NH3 NH2 O2N?????NO2 NO2  NH4Cl 硝(ii)基影响酚的酸性 硝 OH OH NO  O2?N  OH NO  NO  2 2 2 pK a 9.89 7.15 0.38 课堂练习： 比较下列化合物的酸性 OH OH  OH  OH NO 2 NO NO  NO 2 2 2 13.2?胺 一、胺的分类、结构和命名 1、分类 根据胺中烃基数目分为伯胺、仲胺和叔胺，及 季铵碱和季铵盐 2 R2NH R3N RNH ( 2?)??????(