分析化学(李发美,人民卫生出版社)(第7版)课后习题参考解答.docx

. 第二章 误差和分析数据处理 1、 指出下列各种误差是系统误差还是偶然误差？如果是系统误 差，请区别方法误差、仪器和试剂误差或操作误差，并给出它们 的减免方法。 答：①砝码受腐蚀： 系统误差(仪器误差)；更换砝码。 ②天平的两臂不等长： 系统误差(仪器误差)；校正仪器。 ③容量瓶与移液管未经校准： 系统误差(仪器误差)；校正仪器。 ④在重量分析中，试样的非被测组分被共沉淀： 系统误差(方法误差)；修正方法，严格沉淀条件。 ⑤试剂含被测组分： 系统误差(试剂误差)；做空白实验。 ⑥试样在称量过程中吸潮： 系统误差(操作误差)；严格按操作规程操作。 ⑦化学计量点不在指示剂的变色范围内： 系统误差(方法误差)；另选指示剂。 ⑧读取滴定管读数时，最后一位数字估计不准： 偶然误差；严格按操作规程操作，增加测定次数。 ⑨在分光光度法测定中，波长指示器所示波长与实际波长不符： 系统误差(仪器误差)；校正仪器。 ⑩在?HPLC?测定中，待测组分峰与相邻杂质峰部分重叠 精选范本 . 系统误差(方法误差)；改进分析方法 6、两人测定同一标准试样，各得一组数据的偏差如下： (1) 0.3 -0.2??-0.4??0.2 0.1??0.4??0.0??-0.3??0.2 -0.3 (2) 0.1 0.1??-0.6??0.2 -0.1??-0.2??0.5 -0.2??0.3 0.1 ① 求两组数据的平均偏差和标准偏差； ② 为什么两组数据计算出的平均偏差相等，而标准偏差不等； ③ 哪组数据的精密度高？ n???????????????????????? d?1? n???????????????????????? d?1???0.24???? d?2???0.24 n???1??????????????????????????????????????????????? s?????0.31 s?? d???d???d??????d 1?2?3?n ??d?2  i?s???0.28 1?2 ②标准偏差能突出大偏差。 ③第一组数据精密度高。 7、测定碳的相对原子质量所得数据：?12.0080、12.0095、12.0099、 12.0101、12.0102、12.0106、12.0111、12.0113、12.0118?及?12.0120。 求算：①平均值；②标准偏差；③平均值的标准偏差；④平均值在 99%置信水平的置信限。 解：①?x?????x?i???12.0104 n ②?s?? ?(?x???x?)?2 i n???1 ??0.0012 n????0.00038 n????0.00038 s 精选范本 . u???x???t s n ④?置信限＝???t?s 查表?2?-?2，f???9时，t n ＝???3.25???0.00038????0.0012  0.01??3.25 8、在用氯丁二烯氯化生产二氯丁二烯时，产品中总有少量的三氯丁二烯杂质 存在。分析表明，杂质的平均含量为1.60%。改变反应条件进行试生产，取样 测定，共取6?次，测定杂质含量分别为：1.46%、1.62%、1.37%、1.71%、1.52% 及1.40%。问改变反应条件后，产品中杂质百分含量与改变前相比，有明显差 别吗？(α=0.05时) 解： x???1.51% .S???0?13?%??S???S?/?n???0.13%/?6???0.053% . x St ??x???? S 计 ??1.51%???1.60% 0.053%  ??1.7 x 查表?2-2，t 5，0.05 =2.571，t  计算 <?t  临界值  。 所以，改变反应条件后，杂志含量与改变前无明显差别。 9、解：HPLC?数据?： 97.2％，98.1％，99.9％，99.3％，97.2％，98.1%（6?次） x???98.3%?，S???1.1% 化学法数据： 97.8％，97.7％，98.1％，96.7％?，97.3％（5?次） x???97.6%?，S???0.54% ①用?F?检验两种方法结果的精密度是否存在显著差别 精选范本 F????????? ??4.15,?查表2???4，f??? F????????? ??4.15,?查表2???4，f????5、f?????4时，F???6.26 0.54%2 1.1%2 1 2 F???F 计 0.05,4,4 说明两种方法的精密度?没有显著性差别 用?t?检验平均值是否有显著性差别 t? t?????x????x  S  R  2 n???n 1?2 n???n 1?2 S?? R (n???1)?S?2???(n???1)?S?2 1?1?2?2??? n???n???