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化学物质热稳定性评价 题纲 〉反应性物质及其热稳定性 热稳定性的表征 热稳定性的评价方法 热分析谱图解析  化学物质热稳定性评价 1反应性物质及其热稳定性 研究背景 反应性化学物质的热自燃(热爆炸)事故是常见的工业灾害形 式之一。在工业生产和国民经济建设中,由反应性化学物质的热自 燃等引起的火灾、爆炸事故频频发生,给人民的生命财产带来了巨 大的损失。  化学物质热稳定性评价 1反应性物质及其热稳定性 物质分类 自反应性 反应性 化学物质 化学物质 混合反应性 化学物质 普通 化学物质 化学物质  化学物质热稳定性评价 1反应性物质及其热稳定性 反应性化学物质 今反应性物质是指本身或与其他物质接触能发生反应的化学物 质,它们或者自身可以化学反应(自反应性物质),或者能够和 其他物质发生化学反应(混合反应性化学物质) 今我国国标GB-6944-2005《危险货物和品名编号》将危险化 学品分为9大类,其中爆炸品(第1类)、压缩和液化气体(第2 类)、易燃液体(第3类)、易燃固体、自燃物质和遇湿易燃物 品(第4类)、氧化剂和有机过氧化物(第5类)都属于反应性化 学物质,其他4类危险物品以毒害性、放射性和腐蚀性为主要特 征,其中也有一些属于反应性化学物质。  化学物质热稳定性评价 1反应性物质及其热稳定性 热稳定性 ◆反应性物质的危险性表现为可以发生爆轰、爆热、热爆炸以 及混触发火或混触发热。上述四个方面的问题均与反应性物质的 热稳定性(一定温度下或一定温度范围内的稳定性)相关 对于热稳定性评价而言,通常要考虑操作、储存和运输反应 性物质的系统是否有放热反应,如果有,热量为多大,在什么温 度范围内有热量释放;是否有压力上升,如果有,压力变化有多 大,压力的增加是否会引起盛装容器的爆炸等。  化学物质热稳定性评价 2热稳定性的表征 表征热稳定性的参数 (1)生成热(△H) (2)反应热(△H) (3)绝热初始放热温度(T (4)绝热温升(△Ta) (5)反应速率(k) (6)表观反应活化能(En) (7)绝热最大温升速率时间(TMRa) (8)不可逆温度(TNR) (9)自加速分解温度(SADT)  化学物质热稳定性评价 2热稳定性的表征 表征热稳定性的参数 失控反应严重度的评估准则 简化的三等级扩展的四等级绝热温升(K) 反应热(J/g) 高的(high) 灾难性的 400 800 危险的( critical) 200-400 400-800 中等的( medium)中等的( mediun) 50-200 100-400 低的(low) 可忽略的 50且无压力 100 (negligible)  化学物质热稳定性评价 2热稳定性的表征 表征热稳定性的参数 失控反应可能性的评估准则 简化的三等级 扩展的六等级 最大温升速率时间(h) 高的(high) 频繁发生的( frequent) 1 很可能发生的( probable) 18 中的( medium) 偶尔发生的( occasional) 低的(low) 很少发生的( seldon) 24-50 极少发生的( remote) 几乎不可能发生的( almost 100 impossible)  化学物质热稳定性评价 3热稳定性的评价方法 热稳定性的 评价方法 理论 实验 估算预测 方法  化学物质热稳定性评价 3热稳定性的评价方法 理论估算预测 心 由于理论分析反应性物质的热稳定性具有节省实验费 用、安全等诸多特点,而且对越来越多的物料的热稳定性 全部用实验的方法将其分类是不现实的,因此在实验测试 之前采用理论分析方法对反应性物质的热危险性进行预测 和筛选是非常必要的。 今理论分析方法主要包括三个方面的内容:估算什么, 怎样估算,怎样用于预测。