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第16卷第6期物 ACTA2000 年 6 月化学学报 PHYSIC02CHIMICASINICA 理 Vol.16,No.6June,2000 CMC系列高分子表面活性剂的胶束形态 曹亚 （3李惠林）（成都科技大学高分子研究所，，关键词： ：）,胶束形态 ，分子中兼具亲水和疏水链段，在选择性溶剂水中同小分子表面活性剂一样，可形成 疏水链段为核心、亲水链段为外壳的胶束结构，但高分子量又使其表现出许多不同 于低分子表面活性剂的形态特征，如胶束的多种形态、尺寸分布多分散性等等，而 这些形态特征对高分子表面活性剂的界面活性、增粘、乳化等性能有决定性的影 响?结构规整的嵌段或接枝共聚物在选择性溶剂中的分子聚集形态已有研究 [1,2], 亲水亲油性的高分子表面活性剂在水溶液中由于结构复杂、水溶液中氢键作用及 静电作用力等因素造成的困难，因而研究较少，大多数高分子表面活性剂的溶液性 质研究在非水介质中进行[3]. 本文采用环境扫描电镜、动态激光光散射等方法，研究了超声合成的羧甲基纤维素 系列高分子表面活性剂在水溶液中的胶束形态、尺寸及其分布、亲水疏水性对胶 束行为的影响.1 1.1实验部分高分子表面活性剂的超声合成 采用超声波技术合成羧甲基纤维素（CMC）与具表面活性的大单体的共聚物.CMC 与大单体的混合水溶液在超声波辐照下，通过CMC分子断链产生大分子自由基，引 发单体使其聚 5合，生成带亲水亲油长支链的嵌段共聚物[4,5].所用羧甲基纤维素分子量为 2.18 X0,其羧甲 基取代度为1.02表面活性的大单体为十二烷基醇聚氧乙烯醚丙烯酸酯 （AR12EOn,n为氧乙烯链节数,n=3,7,9,20）表1列出了经提纯后的共聚物的结构参 数，在输出功率分别为110W和600W的超声波作用下得到A、B体系，其分子量和 共聚组成不同;共聚物的组成通过酸碱滴定法测定羧甲基纤维素的羧酸钠基团计算 得到.重均分子量由静态激光光散射测定. 1.2分析测试 采用ESEM22020(Philips公司)环境扫描电镜对CMC系列高分子表面活性剂分子 在水溶 )下淬冷，胶束粒子被冻结，液中的聚集形态进行直接观察?溶液样品在超低温(-20-- 10C 1999210208收到初稿，1999212216收到修改稿.联系人:李惠林.3国家攀登“ B”划 资助项目 553 低真空下水分子逐渐升华，然后可直接观察高分子表面活性剂的粒子大小与聚集形 态. 采用光子相关谱仪测定胶束尺寸及分布，光子相关谱仪由BI29000AT相关 器,BI2200SM 光度计(BrookhavenlnstrumentsCop.,America)和 Coherentlnnova304 激光光源组成.测试温度25C,激光波长514.5nm,在90°散射角测定.在光子相关谱 仪中,散射光强的涨落可用 ()表征，并由此得到归一化一级相关函数 g(1)( t归一化二级相关函数g2( ⑵())=A(1+b[g1( t )]2 ?1 CMC察列高分孑農新活性科的轄枸蓼独 T?Jbk I Scrwrlure poruiKftcr of polymer wrl^cia/ia hvcd mi CMC 血珂让 Systemi 眼 w m 1 UJ fill - *■' S3 3. 1 17? A? AB 0.购 Z I ■弟 AX J Mt, qEOa^ n >6 II 1 172 B7 LMGAK *EO. <1 H 17.0 BV G 10 l&O 讪 耽n CMC aR，i^0m oi m 1轧& 304 )g( t 图1CMC2AR12EO7(B7)和CMC2AR12EO9(A9)水溶液体系的环境扫描电镜照片 Fig.1ESEMofCMC2AR12EO7(B7)a ndCMC2AR12EO9(A9)i naqueoussolutio n (a)0.5%B7( 5000);(b)0.5%(A9)( 5000);(c)0.5%A9( 200 a t|i u 严t Hl” W 站 a t|i u 严t Hl” W 站MlLl 倔?I , I ) 554ActaPhysico2ChimicaS in ica(WuliHuaxueXuebao)2000 式中A是基线,b为经验常数.采用CONTIN标准程序,可得溶液中粒子的流体力学 半径及按光强平均的流体力学半径分布 F(R),通过定义参数P衡量流体力学半径 分布的相对宽度[6]: 22P=[R-(R)]/(R)2 2 2.1结果与讨论水溶液中的胶束形态 CMC%,较高浓).A9与 ),,由于在低真空下B7水溶液淬冷(-20?-10C 水分子逐渐升华,.1(a)可见,0.5%共共聚物B7,1叩到5叩不等，大小不均匀.图1(b0., 径长在1ym到3ym之间.表明、