高分子溶液性质与其应用.pdf

高分子物理习题 第八章 第八章 高分子溶液性质及其应用 第一部分 内容简介 §8.1 高分子的溶解 一 .溶解的过程： 非交联高聚物：溶胀溶解； 结晶高聚物：晶区破坏→再溶解 交联高聚物：只溶胀 特点： (1) 溶胀→溶解，对结晶高聚物则是先 (2) 溶解时间长 二 .溶剂的选择原则 1. 极性相近原则 : 非极性体系 PS ：苯 甲苯 丁酮 2. 溶度参数相近原则 : δ=( ΔE/V)1/2 △ Fm= △ Hm-T △Sm<0 T>0, △ Sm>0, 则 △ Hm<T 「△Sm 「 △Hm=V φ1 φ2 〔(△E/V1)1/2-( △ E/V2)1/2 〕2 V 总体积 φ1 φ2 体积分数 令 (△ E/V)1/2= δ 则△ Hm=V φ1 φ2( δ1- δ2)2 若「 δ1- δ2 「→0 则△ Hm 越小 △ Hm-T △Sm<0 对于混合溶剂 δ= φ δ δ A A + φ2 B 3. 溶剂化原则—广义的酸碱原则 如 PAN-26 （δ=31.5 ） 不溶于乙醇 （δ=26) 而能溶于甲基甲酰胺 — C(O)— NH 2— 因为 C— C(CN) — 和 CH3 — CH (OH) — 都是亲电基团 2 亲核 (碱 )基团有： 1 高分子物理习题 第八章 CH NH >C H NH >— CO—N(CH ) >— CO— NH> 2 2 6 6 2 3 2 PO > —CH — CO— CH >CH — O— CO— CH >—CH — O— CH — 4 2 2 2 2 2 2 亲电 ( 酸) 基团有： — SO OH> —COOH> — C H OH> — CH(CN) —>— C(NO )— >—C(Cl) — Cl> 2 6 4 2 — C(Cl) — §8.2 高分子稀溶液热力学 理想溶液性质 △S =-R(N lnx +N lnx ) mi 1 1 2 2 △ Hmi =o △ Fmi =RT(n 1lnx 1+n2 lnx 2) 高分子稀溶液 (Flory-Huggin 理论 ) 假设 (1) 每个溶剂分子和链段占有格子的几率相同 (2)高分子链是柔性的 ,所有构象能相同 思路 : △ μ→△ F→△ Sm=? △ Hm=? 一、△ Sm 的求法 设溶剂分子数为 N1 链 ,大分子数为 N2 每个链段数为 x 则格子总数为 N=N 1+xN 2 若已放入