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豺学与工温学院
第10章
沉淀平衡
Inorganic Chemistry
2015年7月20日星期
豺脚学与工学
无(主要内容
机化学
③10-1溶度积原理
10-2沉淀与溶解
10-1溶度积原理
剞脚骋学与工凹学腮
无
10-1-1溶度积常数
机
在一定温度下,将难溶电解
质晶体放入水中时,就发生溶解
化和沉淀两个过程。在一定条件下
,当溶解和沉淀速率相等时,便
学
建立了一种动态平衡
溶解
AgCl
(s)e Ag(ag)+Cl(ag)
沉淀
K=AgtI[Cl]
K…-Kp( (solubility product),难溶电解质溶解一沉淀平衡
的平衡常数,它反应了物质的溶解能力。
溶度积常数,简称溶度积
剞脚骋学与工凹学腮
般沉淀反应:AnBn1(s)
nAm*(aq)+mBn(ag)
无机化学
Ks=lAm+nBn-l'
Cas(PO4)3F25Ca'(aq)+3PO4(aq)+F(aq)
甲=Ca2IPO3FIFl
溶度积常数的意义:一定温度下,难溶强电解质饱和
溶液中离子浓度的系数次方之积为一常数。K越大则
难溶电解质在溶液中溶解趋势越大,反之越小
只与温度有关。温度一定,值一定,不论含不含
其它离子。溶度积为一常数,在数据表中可查得。
剞脚骋学与工凹学腮
无1012)溶度积原理
沉淀溶解平衡时:K=[A叶+[B"
机
非平衡态时:离子积/={c(Amn+)}"{c(B)}
化
任意时刻离子浓度的系数次方的乘积
学
丿<K
不饱和溶液,无沉
I=K.
J>K甲
淀析出。
饱和溶液,
过饱和溶液,沉
若原来有沉淀存
处于平衡。
淀析出,直至
在,则沉淀溶
饱和为止
解,直至饱和
为止。
剞脚骋学与工凹学腮
例题1:等体积的02molL的Pb(NO32和02molL
无机化学
KⅠ水溶液混合是否会产生PbI沉淀?
K=14×108
#: PbL,(s) Pb2+(ag)+2 1(ag)
J=c(Pbz+)c(-)2
=0.1×(0.1)2
=1×103
J>>K。
会产生PbI沉淀
豺脚学与工学鵬
0100molL1的MgCl2溶液和等体积同浓度的NH3水混台
会不会生成MgOH2沉淀?已知KpMg(OH)2=561×1012,
无机化学
K(NH3)=177×105。
解题思路
有无Mg(OH)2沉淀生成的判断标准:J与K的关系
Mg(oH),
Mg+(aq 20H(ag
J=c(Mg*)c(OH)
从已知条件中可以获得c(Mg2),c(OH)由NH3水提供,可间接获得。
MgCl2溶液与NH3水等体积混合,两者浓度均减半。
c(Mg2)=c(NH3)=0100/2=0.05moL1
c(NH3/K>500c(OH)=√K=V177×10-3×0.05
941×104molL
J=c(Mg2+)c(OH)2=0.05×(9.41×104)2=44×108
J> K
生成Mg(OH沉淀
引深
剞脚骋学与工凹学腮
无
若在MgC2溶液与NH水等体积混合前,先
机加入一定量NHC,使其在混合液中浓度为05
moL1,是否还有沉淀?
化学
解:c(OH)=Kbc(NH3(NH4CD)=177×106molL1
J=cMg2+)c(OH)2=0.05×(1.7×102=1.56×1013<K
不生成Mg(OH沉淀。
问若不生成Mg(OH2沉淀,需加NHC多少克?
剞脚骋学与工凹学腮
10-1-3溶度积与溶解度的关系
无机化学
二者都表示物质的溶解能力。既有联系也有区别。
1.Ksp与S可相互换算
溶解度S指在一定温度下饱和溶液的浓
度。在有关溶度积的计算中,离子浓度必须是
物质的量浓度,其单位为molL-,而通常的
溶解度的单位往往是g/100g水。因此,计算时
有时要先将难溶电解质的溶解度S的单位换算
为1
mo].L-1
剞脚骋学与工凹学腮
无
n:m型:AnBn(s)
nam*(aq)+mbn-(aq
机
化
InsInmsm=n"n
学
1:1型
K=S×S=S2
如CaCO3
1:2或2:1型:KP=(2S)2×S=4
如Mg(OH2,Ag2CrO4
1:3或3:1型:Km=(3S3×S=27S4如Fe(OH3,Ag3PO
2:3或3:2型:Kp=(353×(2S)2=108S5如Bi2S3,Ca3PO4)2
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