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教育高分子材料加工技术专业敎学资源库 教育高分子材料加工技术专业敎学资源库 《塑料成型加工基础》单元电子教材单相连续的形态结构 一、单相连续结构 单相连续结构是指构成聚合物共混物的两个相或多个相中只有一个相是连续的。 此连续 相可看作分散介质， 称为基体，其他的相分散于连续相中，称为分散相。单相连续的形态结 构又因分散相相畴（即微区结构）的形状、大小以及与连续相结合情况的不同而表现为多种 形式。在复相聚合物体系中，每一相都以一定的聚集形态存在。因为相之间的交错，所以连 续性较小的相或不连续的相就被分成很多的微小区域，这种区域称作相畴（ Phase domai n） 或微区。不同的体系，相畴的形状和大小亦不同。 分散相形状不规则 分散相是由形状很不规则、大小极为分散的颗粒所组成。机械共混法制得的产物一般具 有这种形态结构。一般情况下，含量较大的组分构成连续相，含量较小的组分构成分散相。 分散相颗粒尺寸通常为 1-10卩m。图1是机械共混法制得的 PMMA/SAN共混物超薄样品电 子显微镜照片。SAN无规则的分散在PMMA中。 图1 PMMA/SAN共混物的透射电镜照片（黑色为SAN） 分散相颗粒较规则 分散相颗粒较规则（一般为球形），颗粒内部不包含或只包含极少量的连续相成分。 女口：用羧基丁腈橡胶（CTBN ）增韧的双酚 A二缩水甘油醚环氧树脂即为分散相颗粒较 规则形态结构，见图 2。 教育髙分子材料抑工技术专业敎学资源库 教育髙分子材料抑工技术专业敎学资源库 图2 8.7%羧基丁腈（CTBN ）橡胶增韧环氧树脂的透射电镜照片（黑色小球为 CTBN橡胶粒子） 在50-80 C CTBN溶于低分子量环氧树脂中，再加入固化剂，将混合物加热固化。所 得产物中，橡胶以规则的球状颗粒分散于环氧树脂基体中，橡胶颗粒直径 1卩m左右。虽 然基体中也可能存在分子程度分散的橡胶， 橡胶颗粒中亦可能溶解有微量环氧树脂， 但两相 基本上都是由单一组分构成。 上述结构的另一例子是某些三嵌段共聚物，例如苯乙烯 -丁二烯-苯乙烯三嵌段共聚物 （SBS）。当丁二烯嵌段较短而丁二烯含量较少（一般为 20%）时，则丁二烯嵌段以均匀的 球状颗粒分散于聚苯乙烯嵌段所构成的连续相基体之中。 球形颗粒的直径约数百 ？，如图3 所示。当然，丁二烯含量增加时， 相应的形态结构也会发生变化。 例如当丁二烯含量为 40% 时，分散相变成圆柱状结构。随着丁二烯含量进一步增加，最后丁二烯转变成连续相， 苯乙 烯嵌段变成分散相。 SBS三元嵌段共聚物形态结构（丁二烯含量为 20%） 分散相为胞状结构或香肠状结构 这类形态结构较前面两种情况复杂。其特点是分散相颗粒内尚包含连续相成分所构成的 更小颗粒。因此在分散相内部又可把连续相成分所构成的更小的包容物当作分散相， 而构成 颗粒的分散相成分则成为连续相。 这时分散相颗粒的截面形似香肠， 所以称为香肠结构。 也 可把分散相颗粒当作胞， 胞壁由连续相成分构成， 胞本身由分散相成分构成， 而胞内又包含 连续相成分构成的更小颗粒，所以也称为胞状结构。接枝共聚 -共混法制得的共混物大多都 具有这种类型的形态结构。图 4是G型（乳液接枝共聚法）ABS共混物电镜照片。这是用 四氧化锇将丁二烯链节染色的方法而得到的照片，这样黑色部分为橡胶，白色部分为树脂。 这种类型的 ABS是由橡胶颗粒和树脂基体构成的两相共混物，橡胶颗粒粒径约为 0.1-0.5 卩m。反应过程中所生成的接枝共聚物主要集中于两相的界面，起到增容剂的作用。一般而 言，这种接枝共聚物包络在分散颗粒表面，形成芯壳状结构。 教育鳶分子材料抑工技术专业敎学资源库 教育鳶分子材料抑工技术专业敎学资源库 图4 G 图4 G型ABS结构的电镜照片（黑色部分为聚丁二烯） 分散相为片层状 此种形态是指分散相呈微片状分散于连续相基体中， 当分散相浓度较高时，进一步形成 了分散相的片层。例如欲获得阻隔性良好的聚合物共混物 （将阻隔性卓越的聚酰胺成微片状 均匀分散于聚乙烯中），以及获得抗静电性优良的聚合物共混物（将亲水性聚合物成微片状 分散并富集于聚乙烯或聚酰胺等连续相的表层中） 。图5为此类形态结构的电镜照片。必要 共混时大小适当的剪的形成条件是，分散相的熔体粘度大于作为连续相聚合物的熔体粘度, 切速率以及采用恰当的增容技术。 共混时大小适当的剪 图5 图5分散相为片层状聚合物共混物的形态结构 微片状分散相（PA）均匀分布于连续相（HDPE ）中