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Food chemistry; ;3、溶点和沸点 由于天然油脂是各种酰基甘油的混合物,所以油脂没有确定的熔点和沸点,仅有一定的熔点和沸点范围。油脂的熔点一般最高在40~55℃。碳链越长,饱和度越高,则熔点越高。反式结构的熔点高于顺式结构,共轭双键比非共轭双键熔点高。一般油脂当熔点低于37℃时,消化率达96%以上;熔点高于37℃越多,越不易消化。 油脂的沸点一般在180 ~200℃, 沸点随脂肪酸碳链增长而增高,但碳链长度相同、饱和度不同的脂肪酸,其沸点变化不大。
;4、相对密度和黏度 大多油脂的相对密度都小于1,一般在0.86~0.95,液体油脂比固体油脂相对密度大。油脂具有一定的黏度。其黏度与油脂组成有关。油脂的黏度随油脂中脂肪酸链长度的增加而增加,随不饱和度增加而减少,而且温度越高黏度越低,油脂氧化或加热聚合后,其粘度增大。
;5、折光性 油脂具有折光性。油脂折射率随着脂肪酸的链长与不饱和度增加而增加,因此,折射率也是鉴定油脂类别、纯度和酸败程度的一种手段。
;(二)油脂的化学性质
1、水解反应 油脂在有水时, 通过加热、酸、碱及酯水解酶的催化作用,可发生水解。油脂在酸的催化下,水解生成甘油和脂肪酸。在碱性条件下水解生成甘油和脂肪酸盐(即为肥皂),此反应称为皂化反应,故可用在工业上制肥皂。水解的反应如图4 -6所示。
;图4-6 油脂的水解反应;2、氧化反应 由于油脂中的不饱和脂肪酸,受到光线或其他因素的作用,易发生自由基氧化。油脂氧化速率与脂肪酸的不饱和度、双键位置、顺反构型有关。油脂自动氧化主要包括链引发期、链传递(增殖)期和终止期3个阶段。 ①引发期(诱导):酰基甘油中的不饱和脂肪酸,受到光线、热、金属离子和其它因素的作用,在邻近双键的亚甲基(α-亚甲基)上脱氢,产生自由基(R·)。
; 如用RH表示酰基甘油,其中的H为亚甲基上的氢,R·为烷基自由基,该反应过程一般表示如下: ;②链传递期:R·自由基与空气中的氧相结合,形成过氧化自由基(R00·),而过氧化自由基又从其它脂肪酸分子的α-亚甲基上夺取氢,形成氢过氧化物(R00H),同时形成新的R·自由基,如此循环下去,重复连锁的攻击,使大量的不饱和脂肪酸氧化。由于链传递过程所需活化能较低,故此阶段反应进行很快,油脂氧化进入显著阶段,此时油脂吸氧速度很快,增重加快,并产生大量的氢过氧化物。;③终止期 各种自由基和过氧化自由基互相聚合,形成环状或无环的二聚体或多聚体等非自由基产物,至此反应终止。;3、影响油脂氧化的因素
①油脂的脂肪酸组成 油脂中的饱和脂肪酸和不饱和脂肪酸都能发生氧化反应,但饱和脂肪酸的氧化必须在特殊条件下才能发生,即有霉菌繁殖,或有光存在,或有氢过氧化物存在,或有酶存在等条件下才能发生,且其氧化速率不足不饱和脂肪酸的1/10。而不饱和脂肪酸的氧化速率与其双键的数量、双键位置及几何构型有关。顺式脂肪酸的氧化速率比反式脂肪酸快;共轭脂肪酸比非共轭脂肪酸氧化速率快;游离脂肪酸比酯化脂肪酸氧化速率要略高一些,但少量的游离脂肪酸存在对油脂的氧化速度没有显著的影响。
;②温度 一般来说,氧化速度随温度的上升而加快,高温既能促进自由基的产生,也能促进自由基的消失,另外高温也促进氢过氧化物的分解与聚合。因此,氧化速度和温度之间的关系会有一个最高点。
③氧气
在非常低的氧气分压下,氧化速率与氧气的分压近似成正比,如果氧的供给不受限制,那么氧化速率与氧压力无关。此外氧化速率与油脂暴露于空气中的表面积成正比;④水分水分活度对作用的影响很复杂,水分活度过高或过低时,氧化速率都很高。实验证明,水分话度在0.3~0.4之间时,油脂的氧化速率最低;水分活度在0~0. 33范围内,随着水分活度增加,氧化速率降低;水分活度在0.33~0.73 范围内,随着水分活度增大,氧化速率提高;当水分活度大于0.73后,水量增加,使催化剂和反应物的浓度被稀释,导致氧化速率降低。
;⑤光和射线 可见光、不可见光和X射线都能促进油脂的氧化,因为它们不仅能促使氢过氧化物分解,还能引发自由基的产生。尤以紫外线和γ—射线辐射能量最强,因此,油脂和富含油脂的食品宜用遮光容器包装和储存。
;⑥助氧化剂 过渡金属,特别是一些具有合适氧化还原电位的二价或多价过渡金属,如钴、铜、铁、锰等都是有效的助氧化剂,即使浓度低至0.1mg/kg,仍能缩短链引发期,使氧化速率加快。 不同金属对油脂氧化反应的催化能力强弱顺序如下:铅>铜>黄铜>锡>锌>铁>铝>不锈钢>银
;⑦抗氧化剂
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