大学化学C课件：09_ Kinetics_2 (2h).ppt

DR. ZHOU CHENGGANG :: FACULTY OF MATERIALS SCIENCE AND CHEMISTRY::SUSTAINABLE ENERGY LABORATORY::CHINA UNIVERSITY OF GEOSCIENCES WUHAN::388 LUMO ROAD, WUHAN 430074, HUBEI, CHINA P.R.::+86-27-6788-3431(OFFICE) DR. ZHOU CHENGGANG :: FACULTY OF MATERIALS SCIENCE AND CHEMISTRY::SUSTAINABLE ENERGY LABORATORY::CHINA UNIVERSITY OF GEOSCIENCES WUHAN::388 LUMO ROAD, WUHAN 430074, HUBEI, CHINA P.R.::+86-27-6788-3431(OFFICE) 大学化学C – 化学热力学 Thermodynamics General Chemistry for Engineering Undergraduates DR. ZHOU CHENGGANG :: FACULTY OF MATERIALS SCIENCE AND CHEMISTRY::SUSTAINABLE ENERGY LABORATORY::CHINA UNIVERSITY OF GEOSCIENCES WUHAN::388 LUMO ROAD, WUHAN 430074, HUBEI, CHINA P.R.::+86-27-6788-3431(OFFICE) 大学化学C – 化学热力学 Thermodynamics General Chemistry for Engineering Undergraduates 第三章 化学动力学 Kinetics ----化学反应进行的速度 速率方程的微积分形式及特征 简单级数反应的速率方程 简单级数反应速率方程的确定 简单级数反应的速率方程 速率方程又称动力学方程。它表明了反应速率与浓度等参数之间的关系或浓度等参数与时间的关系。 速率方程可表示为微分式或积分式。 反应级数是零或正整数的反应，称为简单级数反应。 简单反应一定是简单级数反应，而简单级数反应不一定是简单反应。 一级反应 速率方程微分形式： 积分： 一级反应速率方程的积分形式： 或 k1的单位：[时间]-1 t 斜率=-k1 用转化率表示的一级反应积分式 设转化率为xA 所以，一级反应也常用以下积分形式 则任意时刻 cA = cA0(1- xA) 一级反应的半衰期 将 代入 一级反应特点： (1)lncA~t 成直线关系； (2)k1的单位为[时间]-1； (3)半衰期与起始浓度无关。 得一级反应半衰期 t 斜率=-k1 半衰期：反应物浓度消耗一半所需时间。 解： 计算实例 已知14C的半衰期t1/2=5760年，有一株被火山喷出的灰尘埋藏的树木，测定其中14C的质量只有活树中质量的45%。假定活树中14C的质量是恒定的，衰变反应为是一级反应，求火山爆发的时间。 由 得 因此，火山约在6654年前爆发。 解： 计算实例 现在的天然铀矿中238U:235U = 139.0:1。已知238U蜕变反应的速率常数为1.520x10–10·a–1，235U蜕变反应的速率常数为9.72x10-10·a-1。问在20亿年(2x109a)前， 238U:235U为多少？(a是时间单位年的符号。) 由速率常数量纲知，蜕变反应为一级反应。设20亿年前，天然铀矿中238U和235U的浓度分别为c0和c0,1，现在238U和235U的浓度分别为c和c1。 (1) (2) 两式相除，得 因此 即在20亿年前，238U∶235U等于27∶1。 二级反应 速率方程微分形式： 积分： 二级反应速率方程的积分形式： k2的单位： [浓度]-1 [时间]-1，即mol-1·dm3·s-1 t 斜率=k2 速率方程微分形式： 若反应物起始浓度相同，则cA=cB，速率方程为： 反应物起始浓度不相同时的速率方程： 积分形式为： a与b分别是A，B起始浓度，x是t时刻已消耗的反应物浓度。 因为 积分 二级反应的半衰期 将 代入 二级反应特点： (1)1/cA~ t成直线关系，斜率为k2； (2)k2单位为：[浓度]-1 [时间]-1 ； (3)半衰期与起始浓度成反比。 得 t 斜率=k2 解： 计算实例 是二级反应。A与B的初始浓度都是0.02 mol·dm-3，21oC时，反应