大学化学C课件：25_ Summary (2h).ppt

* sp不等性杂化 根据价键理论，NH3分子的键角似应是90o，但实际上是106o47? 。与正四面体分子的夹角十分接近。为了解释此类分子的结构，提出不等性杂化的概念。　 106o47 NH3分子的结构 如果某几个杂化轨道中已含有孤对电子，不参与成键，不参与成键的杂化轨道成键能力可以比参与成键的杂化轨道成键能力弱些，因此各杂化轨道中的s成分不相等，所含p成分也不相等，这种杂化轨道称为不等性杂化轨道。 杂化轨道类型、空间构型比较 spd杂化 在形成配合物时，过渡族金属元素的 (n-1)d、ns、np轨道能量相近，可以形成d-s-p杂化轨道(也称内轨型杂化轨道)； 对于p区的主族元素(如S、P等元素)，其ns、np 、nd轨道能量相近也可以形成s-p-d杂化轨道(也称外轨型杂化轨道)。 (n-1)d ns np ns np nd 分子轨道理论 分子轨道 (MO)由原子轨道(AO)线性组合得到， n个AO线性组合得到n个MO。 若n是偶数，一般有n/2个成键分子轨道(能量低于原子轨道) ，有n/2个反键分子轨道(能量高于原子轨道) ，但也可能有非键轨道(能量与原子轨道相同)；若n是奇数，肯定有非键轨道。 成键三原则与电子分布原则 .1. 对称性一致(匹配)原则: 参与成键的原子轨道必须对称性一致。即在同一对称算符的作用下，具有相同对称性质(同为对称或反对称)，则两个原子轨道的对称性一致，否则不一致。 .2. 最大重叠原则: 两个原子轨道的重叠程度愈大，形成的成键分子轨道的能量相对于原子轨道的能量降低得愈显著，成键效应愈强，形成的化学键也愈牢固。 .3. 能量相近原则: 只有能量相近的原子轨道才能有效地组成分子轨道，而且能量愈相近愈好。 Pauli不相容原理：每个分子轨道最多只能容纳两个自旋相反的电子。 最低能量原理：电子总是尽可能地占据能量最低的分子轨道。 Hund规则：对能量相同的分子轨道，电子将分别占据不同的分子轨道，并且电子自旋平行。 共价键类型 .1. s 键: 轨道沿键轴方向，以“头碰头”的方式发生重叠. s键特点：关于键轴呈园柱形对称(绕键轴旋转任意角度，图形不变，符号也不变)。 ?分子轨道 .2. p 键: 两个原子轨道沿键轴以“肩并肩”的方式同号重叠. p键特点：关于键轴平面反对称(图形成镜象，符号相反)。同样的原子轨道组成的p 键比 s 键弱。 p分子轨道 熟悉几类典型的分子结构，如O2、N2和CO等。 [例]氧分子 1s22s22p4 O原子电子组态： 5个AO，8个电子 两个O原子形成5个成键MO和5个反键MO。O2共有16个电子，按能量最低原理、泡利不相容原理和洪特规则填充。 O2分子电子组态： 或 (1) 构成O2分子中的一个?单键； (2) 和 构成两个三电子?键。 分子轨道理论表明O2分子中存在两个未成对的电子，分子具有顺磁性，与实验结果一致。 O2分子的键级 = [例]氮分子 可推知两个电子主要分布在核的两侧，实际是N2的孤对电子。 N2可以作为配体，以能量最高的?2p电子与金属离子形成配合物，?电子集中在分子两端，所以N2多是端基配位： ?2p轨道的形状： ?2p电子是最外层电子 M—N?N (键级 = 3) [例]N2分子结构 通常分子中的共价单键是s键(B2例外)，共价双键是一个s键和一个p键，共价叁键是一个s键和二个p键。例如，N2的中有一个s 键和二个p 键 。 N： 1s22s22px12py12pz1 px-px形成?键 py-py形成? 键 pz-pz形成? 键。 因为p键的重叠程度小于s键，所以p键的强度小于s 键，p键的稳定性小于s键，参与形成p键的p电子比较活泼，易于参与化学反应。 [例]CO分子结构 ? CO分子中有一个?键，一个?键，还存在一个?配键(一个原子提供空轨道，另一个原子提供一对电子)。实验也表明，CO键长相当于三重键。 配位化合物 配位化合物： (1)中心原子(或离子) (2)配体 配位键 电荷平衡离子 配位单元：一个中心离子(或原子)与多个配位体以配位键连接而成的分子或离子 配位单元(内界) (外界) 配合物溶于水易电离为内界配离子和外界离子。内界的配体和中心离子通常不能电离 含有配位单元的化合物，简称配合物 离子杂化类型与配合物空间结构 配位数 空间构型 杂化轨道类型 实例 2 直线形 sp Ag(NH3)2+ Ag(CN)2– 3 平面三角形 sp2 Cu(CN)32 – HgI3– 4 正四面体 sp3 Zn(NH3)42+ Cd(CN)42– 四方形 dsp2 Ni(CN)42– 5 三角双锥 dsp3 Ni(CN