活性阳离子聚合及其机制.ppt

胜阳离导台 Valadon onry. ch Asposeslides for NET 4o dient P Evaluation only. Created with Aspose Slides for NET 4.0 dient Profilo 71 Copyright 2004-2017Aspose Pty L  徒台 理想活性聚合的基本动力学特征可概括 为 (1)引发反应速率大大高于链增长反应速 率R>Rp (2)不发生链终止反应:R=0 (3)链转移反应被完全消除:Rn=0 Valadon onry. ch Asposeslides for NET 4o dient P Evaluation only. Created with Aspose Slides for NET 4.0 dient Profilo 71 Copyright 2004-2017Aspose Pty L  自由基活性聚合 活性聚合 阳离子活性聚合 阴离子活性聚合 Valadon onry. ch Asposeslides for NET 4o dient P Evaluation only. Created with Aspose Slides for NET 4.0 dient Profilo 71 Copyright 2004-2017Aspose Pty L  20世纪80年代, Kennendy和saw 等经过长期研究提出可控活性阳离 子聚合概念。所谓可控阳离子聚合 ,即指阳离子聚合的链引发,链增 长,链终止和转移均可控制。主要 是通过改进主引发剂和共引发剂体 系,添加络合剂,引入亲核试剂, 或调整溶剂等来降低增长碳阳离子 的活性,即碳正离子的稳定性,抑 制转移终止,使各基元反应均得到 控制,从而可合成出预定结构,分 子参数和性能的聚合物。 Valadon onry. ch Asposeslides for NET 4o dient P Evaluation only. Created with Aspose Slides for NET 4.0 dient Profilo 71 Copyright 2004-2017Aspose Pty L  控制链引发 控制链增长 控制链转移 和链终止 Valadon onry. ch Asposeslides for NET 4o dient P Evaluation only. Created with Aspose Slides for NET 4.0 dient Profilo 71 Copyright 2004-2017Aspose Pty L  控制链引 发 采用特定的引发剂体系作为引发转移剂 ( inifer),该引发体系既具有链引发又具 有链转移作用。 它可以反复单体聚合和定向链转移 由此得到聚合物的一端为主引发剂碎片, 可以是设定的官能团,而增长链端又是和 主引发剂相似的活性卤化物,使动力学链 保持活性。这样聚合物的首末端均得到控 Valadon onry. ch Asposeslides for NET 4o dient P Evaluation only. Created with Aspose Slides for NET 4.0 dient Profilo 71 Copyright 2004-2017Aspose Pty L  d=2(单官能 COnifer d=1.5(双官能 Inifer) d=33(三官能 cOnifer) Valadon onry. ch Asposeslides for NET 4o dient P Evaluation only. Created with Aspose Slides for NET 4.0 dient Profilo 71 Copyright 2004-2017Aspose Pty L  控制链增长 控制链增长可以实 现产物相对分子质 由于同离子效 量,相对分子质量 应而抑制了增 长末端的解离 分布乃至链结构的 使非活性末端 控制。要控制链增 变为活性末端, 长,首先要使增长 稳定了苯乙烯 的碳正离子稳定, 函的碳阳离子, 降低活性。 实现了其活性 聚合 Valadon onry. ch Asposeslides for NET 4o dient P Evaluation only. Created with Aspose Slides for NET 4.0 dient Profilo 71 Copyright 20