误差和分析数据的处理一.ppt

准确度 精密度 ( 三 ) 、准确度和精密度的关系 不好 好 ● 系统误差较大 不好 不好 ● 准确度 精密度 ( 三 ) 、准确度和精密度的关系 不好 好 ● 系统误差、偶然误 差均小 不好 不好 ● 好 好 ● ( 三 ) 、准确度和精密度的关系 准确度 精密度 较好 不好 ● 偶然误差较大 （不可靠） 请看下面两组测定结果 , 实验结果的真实值为 3.0 ： 甲组： 2.1 2.5 3.2 3.5 3.7 乙组： 2.6 2.5 2.6 2.5 2.6 甲组 乙组 平均值 3.0 2.6 甲组 乙组 相对平均偏差 1.16 0.04 不是理想的数据 ① 准确度高，要求精密度一定高。精密度 是保证准确度的先决条件。精密度低， 分析结果不可靠。 ② 准确度反映了测量结果的正确性 精密度反映了测量结果的重现性 精密度高不等于准确度高。 ( 三 ) 、准确度和精密度的关系 ③ 一组数据的好坏要从准确度和精密度两 方面共同来进行评价。 ★ 必须消除系统误差减小偶然误差，才能提高分析结果 的准确度。 ★ 精密度的大小常用偏差表示 。 在偏差的表示 中，用 标准偏差更合理，因为将单次测定值的偏差平方后， 能将较大的偏差显著地表现出来 ★ 准确度常用误差来表示 ，误差越小，准确度越高， 而且用相对误差更为确切。系统误差影响结果的准确 度。 主 讲：李咏梅 重 点 掌握误差的分类与减 免误差的主要方法 掌握准确度和精密度 的表示方法 明确准确度和精密度 的关系 3.8 cm 8.7 cm 8.8 cm 误差的产生： 称 量 精度为百分之一的托盘天平 0.01 g 精度为万分之一的分析天平 0.0001 g 18.20 g 18.2031 g 什么是误差？ 误差是分析结果与真实值之间的差值。 补充知识 真实值－－是客观存在的一个理想值， 一般是无法得到的。 相对真值 －－如高一级精度的测量值相对于低 一级精度的测量值 平均值－－ n 次测量值的算术平均值虽不是真 值，但比单次测量结果更接近真值，它表示一 组测定数据的集中趋势。 以标准值代替真值。 国家标准局给出的标准品、对照品等 系统误差 = 可测误差 影响准确度 影响精密度 偶然误差 = 随机误差 误差的大小和正负有规律。可校正和消除 单向性，重复性，可测性 不具单向性，分布服从统计学规律 不可消除（原因不定），但可减小。 误 差 类 型 1. 方法误差： 2. 仪器误差： 3. 试剂误差： 4. 操作者主观误差： 据系统 误差产 生的原 因不同 （一）系统误差 例如：银量法中返滴定法在测定 Cl － 时，由 于发生沉淀的转化，使终点难以确定。 AgCl AgSCN AgSCN 方法误差的减免方法： 1 、可以改进或改变实验方法 2 、做对照实验 3 、回收实验（检验是否存在方法误差） 标准试样 测定试样 同条件下平行试验，找出校正值 对照实验 回收实验 将标准试样 加入测定试 样中 同条件下平行试验，根据结果中实测组分 的增大值与加入量，找出校正值 1. 方法误差： 2. 仪器误差： 3. 试剂误差： 4. 操作者主观误差： 据系统 误差产 生的原 因不同 （一）系统误差 容量瓶 仪器误差的减免方法： 对仪器进行校正 例如： 1. 方法误差： 2. 仪器误差： 3. 试剂误差： 4. 操作者主观误差： 据系统 误差产 生的原 因不同 （一）系统误差 ? 例如：配位滴定法中水硬度的测定国标 中规定的实验方法中要向水样中加入掩 蔽剂盐酸羟胺和硫化钠来消除干扰离子 的影响。 仪器误差的减免方法： 1 、对试剂中的干扰因素进行掩蔽或消除。 2 、做空白实验 不加入试样 加入试样 同条件下试验，找出校正值 空白实验 1. 方法误差： 2. 仪器误差： 3. 试剂误差： 4. 操作者主观误差： 据系统 误差产 生的原 因不同 （一）系统误差 习惯性、生理性 ? 无法控制的不确定因素所引起 如环境温度、湿度、电压、污染等情况，以 及其他不确定因素等。 时大时小，时正时负，难 以找到具体的原因，更无法测量它的值。 （一）偶然误差 （一）偶然误差 x ? y –概率 x –测定值 ? –总体平均值 由图可见： 1 . x= ?? , y 最大，呈集中 趋势对称，正负误差概 率相等； 2. 小误差概率大，大误 差概率小； 减小偶然误差的方法 ：增加平行测定次数 取平均值。一般 3 － 5 次，高要求可 6 － 10 次。 重做实验 20 21 乙 20.56 甲 20.57 ? 俯视 仰视 1. 下列情况引起什么误差？如何减免？ ⑴ 砝码未经校正 ⑵ 容量瓶与移液管不配套 ⑶ 重量分析中，样品的非被测