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拐定算种技 第6章配位化合物 Chapter6 Coordination Compounds  拐定算种技 章散学要 (1)了解配合物的组成、命名。 (2)了解配离子的解离平衡及其移动 3)了解配合物价键理论的基本要点以及配合 物的某些应用。 制作:张思敬等 理学院化学系2  拐定算种技 本章内容 6.1配合物概述 配合物在水中的解离与应用 制作:张思敬等 理学院化学系3  拐定算种技 6.1配合物概述 配位化学是无机化学 的一个重要研究方向。由 于配位化学与生命科学的 结合,以及具有特殊功能 配合物的良好前景等,使 配位化学获得很大的发展。 C3A N 2A 配位化学的研 究对象是配位化合物,图61Cu(ABC2配合物的分子结构 也称为配合物 配体DABT为2,2 氨基-4,4’-联噻唑 的简称 制作:张思敬等 理学院化学系4  拐定算种技 611配合物的组成和结构 配合物是由中心离子(或中心原子)通过配位键与配 位体形成的化合物。根据配位体的不同,配合物分为简 单配合物和特殊配合物两类。 简单配合物 由单齿配体和中心离子(或中心原子)配位的配合物 称为简单配合物 配位体中至少有一个多齿配体和中心离子(或中心原 子)配位形成环状结构的配合物称为螯合物。还有中性金 属原子为配合物形成体,CO为配体的羰合物 制作:张思敬等 理学院化学系5  拐定算种技 1.简单配合物 以[CuNH)4SO4为例,金属离子Cu2+为中心离子 (又称为配离子的形成体)。在它周围直接配位着四个NH3配 位体(能提供配位体的物质称为配位剂)。在配位体中,与 中心原子直接相结合的原子叫做配位原子(如NH3中N)。与 中心离子直接相结合的配位原子的总数是配位数。在 ICu(NH3)4P2+中,Cu2+离子的配位数为4。 图6-2Cu(NH3)42+离子的结构 制作:张思敬等 理学院化学系6  拐定算种技 特殊配合物(螯合物和羰合物) 每一个配位体只能提供一个配位 原子的配位体称为单齿配体,而含有 两个或两个以上配位原子的配位体称NH2 H2-CHy 为多齿配体。能提供多齿配体的物质 称为螯合剂。由多齿配体形成的环状H2NH H2-CH2 结构的配合物称为螯合物,如 [Cu(en), 图6-3[Cu(en)2]2的结构 如果配位化合物的形成体是中性原子,配位体是CO分 子,这类配合物称为羰合物。如NCO)a,Fe(CO)5 制作:张思敬等 理学院化学系  拐定算种技 3.价键理论 今基本要点 中心离子 中心离子(或原子)有空的价电子轨道可接受由配位 体的配原子提供的孤对电子而形成配位键 配位体 配位体的配位原子必须有孤对电子可提供,常见的配 位原子有C、N、S、O、F、CI、Br、I等。 在形成配位化合物时,中心离子所提供的空轨道进行杂化 形成多种具有一定方向的杂化轨道,从而使配合物具有 定空间构型 制作:张思敬等 理学院化学系8  拐定算种技 空间构型 表61配合物的杂化轨道与空间构型 配位数杂化轨道空间构型 实例 0●6 2 直线形 LAg(NH3)2I+, LAuCl, [Zn(NH3)41+, [Cu(CN)41, [Hgl4I, INI(CO)4I 四面体形 dspz 平面四边形NCN2,Cu(NH)42+,AuC,PCLP d-s SP [Fe(CN)6,[PtCl6]2, [Cr(CN)6I 正八面体 [FeF6], [Cr(NH3)6]+, [NI(NH3)1+ 制作:张思敬等 理学院化学系9  拐定算种技 6、1.2配位化合物的命名 配离子命名 配位体名称列在中心离子(或中心原子)之前,用“合” 字将二者联在一起。每种配位体前用二、三、四等数字表示 配位体数目。对较复杂的配位体则将配位体均写在括号中, 以避免混淆。在中心离子之后用带括号的罗马字表示其氧化 值。例如:[Ag(NH32]命名为二氨合银()配离子。 若配体不止一种,不同配体名称之间以中圆点“”分开。 配体列出的顺序按如下规定 o无机配体先于有机配体 o无机配体中,先负离子后中性分子 o同类配体的名称,按配原子元素符号的英文字母顺序排列。 制作:张思敬等 理学院化学系10