热力学与统计物理学课后习题及解答.docx

第一章 热力学的基本规律 1.1 试求理想气体的体胀系数 ，压强系数 和等温压缩系数 kT 。 解：由理想气体的物态方程为 PV = nRT 可得 : 体胀系数： α= 1 V = 1 nR = 1 V T p V P T 压强系数： β= 1 P = 1 nR = 1 P T V P V T 等温压缩系数： κ 1 V 1 nRT 1 = - = ( - 2 ) = T V P P V P 1.2 证明任何一种具有两个独立参量 T，P 的物质，其物态方程可由实验测得的 体胀系数 及等温压缩系数 kT ，根据下述积分求得： ln V = αdT - κdP ) ( T 如果 1 κ 1 ，试求物态方程。 ， P T 解： 体胀系数： 1 V ，等温压缩系数： κ 1 V α= = - V T T P T p V 以 T， P 为自变量，物质的物态方程为： V = V (T , P) 其全微分为： dV = V dT + V dP = αVdT - Vκ dP dV ， = αdT - κTdP T P T p T V 这是以 T， P 为自变量的全微分， 沿任意的路线进行积分得： ln V = (αdT - κTdP ) 根据题设 ，将 α= 1 , κ = 1 ，代入： 1 dT - 1 T P T P T 得： ln V = ln + C ， PV = CT ，其中常数 C 由实验数据可确定。 1.4 描述金属丝的几何参量是长度 L ，力学参量是张力 ￡ ，物态方程是 f (￡， L， T )= 0 ，实验通常在 1 pn 下进行，其体积变化可以忽略。 1 线胀系数定义为： α= 1 L ，等温杨氏模量定义为： Y = L ￡ ，其中 A 是 L T ￡ A L T 金属丝的截面积。一般来说， 和 Y 是 T 的函数，对 仅有微弱的依赖关系。如 ￡ 果温度变化范围不大，可以看作常量。假设金属丝两端固定。试证明，当温度由 T1 降至 T2 时，其张力的增加为： ￡= - YA (T2 - T1 )。 解：由 f (￡， L， T )= 0 ，可得： ￡= ￡(L，T ) 微分为： d ￡= ￡ dL + ￡ dT ， 由题意可知： dL = 0 。 L T T L 又因为： ￡ L ￡ α AY = - αAY T T L ￡ L T L 即： d ￡= - AYdT ，积分得： ￡ - AY (T - T ) = 2 1 1.6 1 mol 理想气体，在 27 ℃的恒温下体积发生膨胀 , 其压强由 20 pn 准静态 地降到 1 pn ，求气体所做的功和所吸取的热量。 解：恒温膨胀过程外界对气体做的功为： V B VB dV VB PB W = - PdV = - RT = - RT ln VA = RT ln VA V A V PA 气体所做的功： W = - W ，- W = - RT ln PB = - 8.31 300 ln 1 = 7.45 103 J.mol - 1 PA 20 等温过程理想气体的内能不变 U = 0 , 根据热力学第一定律： U = Q + W 气体在等温过程中吸收的热量为： Q = - W = W = 7.45 103 J .mol - 1 1.7 在 25℃ 下 ， 压 强 在 0 至 1000 pn 之 间 ， 测 得 水 的 体 积 为 ： ( 10- 3 P + 0.046 10- 6 P2 ) 3.mol - 1 。如果保持温度不变，将 1 V = 18.066 - 0.715 cm 2 mol 的水从 1 pn 加压至 1000 pn ，求外界所作的功。 解：将体积与压强的关系简记为： V = a + bP + cP2 ，求导可得： dV = (b + 2cP)dP 温度不变，将 1 mol 的水从 1 pn 加压至 1000 pn ，此过程中外界所作的功为： VB PB 1 bP 2 + 2 3 1000 = 33.1J.mol - 1 W = - PdV = - PA P(b + 2cP )dP = - cP 1 V A 2 3 1.1 0 抽成真空的小匣带有活门， 打开活门让气体冲入。 当压强达到外界压强 P0 时将活门关上。 试证明：小匣内的空气在没有与外界交换热量之前， 它的内能 U 与原来大气中的 U 0 之差为 U - U 0 = P0V0 ，其中 V0 是它原来在大气中的体积。若气体是理想气体，求它的温度和体积。 解：假设气体冲入小匣之前的状态为（ P0 ， V0 , T0 ），内能是 U 0 。气体冲入小匣 后的状态为（ P0 ， V , T ），这时的内能为 U ；外界对气体所做的功为： P