基础化学 任务3-3 烯烃 基础化学-2 脂肪烃.pptVIP

jzddmjx@163.com 6.3 环的张力—张力分子 6.3.2张力学说 ⑴乙烷 重叠式构象比交叉式构象能量高的原因：扭转张力 ⑵丁烷 重叠式构象比交叉式构象能量高的原因：扭转张力+ 立体张力 ⑶环丙烷、环丁烷分别比丙烷、丁烷的能量高，稳定性小的 原因：主要来自角张力，也存在扭转张力。 扭转张力、立体张力、角张力是有机化合物分子中的三种张力，但有本质不同。 jzddmjx@163.com jzddmjx@163.com 6.4 环己烷的构象 椅型和船型是环己烷的两种不同的典型（极限）构象 （理论上有无穷多个构象） 船 型 椅 型 构造：分子中原子互相连接的方式和次序； 构型：在构造式的基础上，分子中原子的空间排列 方式；（如1，2-二甲基环丙烷） 构象：由于围绕单键旋转而产生的分子中原子在空 间不同排列形式。 构型和构象都属于立体异构。 思考：环己烷碳原子是什么杂化？理论上键角应该是多少度？角张力大小？六个碳原子能否共平面？ 二者像背靠背的两把椅子 jzddmjx@163.com 6.4 环己烷的构象 6.4.1环己烷的椅型构象和船型构象 通过键角的扭动和σ键的旋转，椅型构象和船型构象可以相互转变。椅型是稳定构象。 jzddmjx@163.com 6.4 环己烷的构象 6.4.1环己烷的椅型构象和船型构象 (1)椅式构象稳定的原因： 模 型 交叉式构象 jzddmjx@163.com 6.4 环己烷的构象 6.4.1环己烷的椅型构象和船型构象 (1)椅式构象稳定的原因： 透 视 式 jzddmjx@163.com 6.4 环己烷的构象 6.4.1环己烷的椅型构象和船型构象 (1)椅式构象稳定的原因： 纽曼 投影 式 ① ② ③ ④ ⑤ ⑥ 交叉式构象 jzddmjx@163.com 6.4 环己烷的构象 6.4.1环己烷的椅型构象和船型构象 (1)椅式构象稳定的原因： jzddmjx@163.com 6.4 环己烷的构象 6.4.1环己烷的椅型构象和船型构象 (2)船式构象不稳定的原因： 立体张力 扭转张力 jzddmjx@163.com 6.4 环己烷的构象 6.4.1环己烷的椅型构象和船型构象 (2)船式构象不稳定的原因： 存在何种立体效应 jzddmjx@163.com 6.4 环己烷的构象 6.4.2环己烷分子中的a键和e键 在椅式构象中C-H键分为两类。 第一类六个C-H键与分子的对称轴平行，叫做直立键或a键（其中三个向环平面上方伸展，另外三个向环平面下方伸展）； 第二类六个C-H键与直立键形成接近109.5°的夹角，平伏着向环外伸展，叫做平伏键或e键。如图： 上下交替 jzddmjx@163.com 6.4 环己烷的构象 6.4.2环己烷分子中的a键和e键 在室温时，环己烷的椅式构象可通过C-C键的转动（而不经过碳碳键的断裂），由一种椅式构象变为另一种椅式构象，在互相转变中，原来的a键变成了e键，而原来的e键变成了a键。如 图 jzddmjx@163.com 6.4 环己烷的构象 6.4.2环己烷分子中的a键和e键 当六个碳原子上连的都是氢时，两种构象是同一构象。连有不同基团时，则构象不同。 jzddmjx@163.com 6.4 环己烷的构象 6.4.3 一取代环己烷的构象 一元取代环己烷中，取代基可占据a键，也可占据e键，但占据e键的构象更稳定。 二者是什么关系？ 构象异构体 jzddmjx@163.com 6.4 环己烷的构象 6.4.3一取代环己烷的构象 哪一个立体张力大呢？ a型 jzddmjx@163.com 6.4 环己烷的构象 6.4.3一取代环己烷的构象 原因：a键取代基结构中的非键原子间斥力比e键取代基的大（因非键原子间的距离小于正常原子间的距离-范德华半径所致）。从下图中原子在空间的距离数据可清楚看出。取代基越大e键型构象为主的趋势越明显。 背靠背的两把椅子 jzddmjx@163.com 6.4 环己烷的构象 6.4.3一取代环己烷的构象 从上图可看出,取代基越大e键型构象为主的趋势越明显。 如何解释？ 是角张力吗 是扭转张力吗 是立体张力 jzddmjx@163.com 单环环烷烃的结构与稳定性 环戊烷、环己烷 —— 取代反应 环丙烷、环丁烷 —— 易开环并发生加成 环己烷和取代环己烷的构象 环己烷的构象 椅式构象(优势构象) 船式构象 小 结 jzddmjx@163.com 小 结 一元取代基主要以e键和环相连。 多元取代环己烷最稳定的构象是e键上取代基最多的